Потенциал - восстановление - цинк
Cтраница 1
Потенциал восстановления цинка из цианистого электролита гораздо более отрицательный, чем в случае кислого электролита. [1]
 |
Медно-цинковый элемент 2. [2] |
Очевидно, что знак потенциала восстановления цинка противоположен знаку потенциала окисления. Это справедливо для всех электродных реакций. [3]
Например: на фоне хлорида калия потенциалы восстановления цинка и никеля столь близки, что их волны совпадают, в растворе же соли аммония с аммиаком потенциалы полуволн этих элементов отличаются примерно на 400 мв, в таком растворе оба элемента определяются и при совместном присутствии; в) фон определяет границы полярограммы - анион определяет начало волны, катион - конец полярограммы; г) состав и концентрация фона часто влияют на высоту волны. [4]
 |
Измерение высоты волны. [5] |
Иногда основным электролитом может служить сам анализируемый раствор. Так, например, кадмий и свинец, находящиеся в виде примесей в цинке, можно определить непосредственно в растворе анализируемого образца. Это возможно потому, что, во-первых, потенциал восстановления цинка более отрицательный, чем потенциал определяемых, примесей, во-вторых, концентрация ионов цинка значительно больше концентрации ионов кадмия и свинца. Таким образом, в данном случае соль цинка является фоном. [6]
Определение цинка производят на фоне сульфата аммония. Потенциал полуволны цинка соответствует - 1 2 - 1 4 в. Определению мешают никель и кобальт, потенциал восстановления которых близок к потенциалу восстановления цинка. Поэтому перед анализом навеску сплава растворяют в едком натре и затем цинк осаждают из щелочного раствора сульфидом натрия. Этот метод применим при содержании цинка от 0 001 % и более. [7]
Вычерчивают предварительную кривую сила тока-напряжение, оперируя при чувствительности, приблизительно в 10 раз меньшей максимальной чувствительности гальванометра. Для проведения такого анализа подходит интервал потенциалов в пределах примерно от - 0 4 до - 0 9 в. Не всегда требуется построение полной кривой. Потенциал восстановления цинка так велик, что он не будет вызывать затруднения при распознавании волны кадмия. Если присутствие кадмия доказано, то предварительная кривая даст представление о степени разбавления, необходимой для получения лучших результатов. Если раствор слишком разбавлен, чувствительность гальванометра можно увеличить; если он слишком концентрирован, аликвотную часть его разбавляют раствором хлорида калия. Для конечных результатов вычерчивают другую кривую сила тока-напряжение. Значения Id как для стандартного, так и анализируемого раствора измеряют по графику. [8]
Вычерчивают предварительную кривую сила тока-напряжение, оперируя при чувствительности, приблизительно в 10 раз меньшей максимальной чувствительности гальванометра. Для проведения такого анализа подходит интервал потенциалов в пределах примерно от - 0 4 до - 0 9 в. Не всегда требуется построение полной кривой. Потенциал восстановления цинка так велик, что он не будет вызывать затруднения при распознавании волны кадмия. Если присутствие кадмия доказано, то предварительная кривая даст представление о степени разбавления, необходимой для получения лучших результатов. Если раствор слишком разбавлен, чувствительность гальванометра можно увеличить; если он слишком концентрирован, аликвотную часть его разбавляют раствором хлорида калия. Для конечных результатов вычерчивают другую кривую сила тока-напряжение. Значения ld как для стандартного, так и анализируемого раствора измеряют по графику. [9]
Допустим, например, что нужно определить кадмий в образце металлического цинка. Навеску пробы массой 0 1 г растворяют в НС1, добавляют несколько капель тритона Х-100 и разбавляют полученный раствор до известного объема 1 0 М раствором К. Часть раствора помещают в полярографическую ячейку, пропускают газообразный азот и записывают классическую или дифференциальную импульсную поляро-грамму в интервале потенциалов от - 0 4 до - 0 8 В относительно НК. Наличие волны при потенциале около - 0 64 В в этом случае служит качественным указанием на присутствие кадмия. Потенциал восстановления цинка настолько более отрицателен, что этот процесс не искажает волну кадмия. Если кадмий присутствует, то по виду подпрограммы можно уточнить условия выполнения анализа. Теперь для завершения анализа надо снова записать полярограмму, одновременно приготовить стандартный раствор CdCl2 в 1 0 М растворе КС1 приблизительно с тем же конечным разбавлением и записать его полярограмму. [10]
Требуется определить количественное содержание примеси кадмия в образце цинка. Для этого образец цинка весом 0 1 г растворяют в соляной кислоте и к нему добавляют необходимое количество желатины для подавления максимумов. Небольшую часть готового раствора вводят в электролизер, а кислород удаляют пропусканием тока азота. Затем снимают предварительную полярограмму раствора при чувствительности гальванометра, равной 1 / 10 ее максимального значения. Поскольку потенциал восстановления цинка очень велик, то он не влияет на волну кадмия. Если предварительный анализ показывает наличие кадмия, то из, него определяют степень разбавления, необходимую для получения наилучших результатов. Если раствор уже имеет необходимую степень разбавления, то чувствительность гальванометра можно увеличить; если же концентрация раствора слишком велика, то алийвотную часть его разбавляют раствором хлористого калия. После этого снимают окончательную кривую. Затем приготавливают эталонный раствор хлористого кадмия, имеющий такую же степень разбавления, и снимают полярограмму этого раствора. Результирующие кривые будут аналогичны представленным на рис. 11.14. По ним определяют величины / j для эталонного и анализируемого растворов. [11]
Страницы: 1