Потенциал - вспомогательный электрод
Cтраница 3
В работе [21] показано, что если стационарный потенциал вспомогательного электрода более отрицателен, чем стационарный потенциал трубопровода, то вспомогательный электрод при замыкании с трубопроводом поляризуется анодно. Вследствие незначительной анодной поляризуемости стали невозможно установление одинакового потенциала вспомогательного электрода и сооружения. [31]
Далее, необходимо указать, что в работах С. В. Горбачева с сотрудниками встречаются также ошибки, которые в г: ринципе не связаны с рассматриваемым методом, но делают экспериментальные данные и выводы этих работ сомнительными. К этим ошибкам относятся, во-первых, измерение потенциалов относительно вспомогательного электрода, обратимость которого не подтверждена специальными опытами ( например, вспомогательный никелевый электрод), и, во-вторых, измерение с носиком электролитического ключа, не прижатым к поверхности работающего электрода. [32]
 |
Измерительный элемент для потенциомет-рических измерений. [33] |
Поскольку абсолютную величину электродного потенциала практически определить нельзя, измеряют его относительное значение, для этого составляют гальванический элемент из измерительного ( индикаторного) электрода, анализируемой среды и вспомогательного электрода. В отличие от индикаторного электрода, потенциал которого функционально связан с активностью контролируемых ионов, потенциал вспомогательного электрода должен оставаться постоянным. [34]
В простейшем случае вольтамперометрическая ячейка содержит индикаторный электрод и во много раз превосходящий его по площади вспомогательный электрод. При этом плотность тока на вспомогательном электроде пренебрежимо мала по сравнению с индикаторным электродом, и поэтому потенциал вспомогательного электрода можно считать постоянным. Для уменьшения сопротивления раствора в него добавляют индифферентный ( фоновый) электролит, так что омическое сопротивление раствора между электродами обычно оказывается существенно меньше импеданса границы раздела индикаторный электрод / раствор. [35]
Для этих электродов значения константы скорости электродного процесса ко достаточно велики. Поэтому поляризацией вспомогательного электрода можно пренебречь и считать, что все заданное напряжение идет на изменение потенциала рабочего электрода, а потенциал вспомогательного электрода остается постоянным. В этом случае вспомогательный электрод может быть использован и как электрод сравнения. [36]
Наиболее широко применяется метод измерения рН с помощью стеклянного электрода, преимущества которого общеизвестны. Основные погрешности в этом случае возникают из-за недостаточной стабильности свойств электродного стекла, изменения состава раствора, залитого внутрь стеклянного электрода, недостаточной воспроизводимости потенциалов вспомогательных электродов, а также за счет возникновения в электрическом ключе диффузионного потенциала. [37]
Темная окраска на поверхности каломели не вредит, так как вообще для метода, основанного на определении точки перегиба, вовсе не нужно знать точно потенциала вспомогательного электрода, лишь бы он оставался постоянным. [38]
Вспомогательный электрод иногда располагают не в исследуемом растворе, а в растворе, находящемся в электрическом контакте с ним. Если омическое сопротивление ячейки R, создаваемое сопротивлением раствора и электродной системы мало, то можно считать, что напряжение внешнего источника U равно потенциалу индикаторного электрода относительно потенциала вспомогательного электрода. [39]
Особо следует остановиться на стеклянном электроде, представляющем собой обычно стеклянную трубку, заканчивающуюся тонкостенным шариком из стекла специального состава. Вследствие способности стекла обменивать ионы натрия на ионы водорода из раствора на внутренней и наружной поверхности стеклянного шарика устанавливается ионное равновесие, которое определяет потенциал обеих поверхностей шарика. Поскольку состав раствора внутри шарика остается постоянным, сумма потенциалов внутреннего вспомогательного электрода, играющего роль проводника тока, и внутренней поверхности шарика для данного стеклянного электрода есть величина постоянная. Следовательно, потенциал стеклянного электрода является функцией только потенциала наружной поверхности стеклянного шарика. [40]
В процессе измерения контролируется разность потенциалов между индикаторным электродом и сравнительным, потенциал которого постоянен. Величина этой разности сравнивается с потенциалом задатчика, установленного в блоке питания. При отклонении разности потенциалов от заданного значения автоматически изменяется величина внешнего, подаваемого на электроды, напряжения, а это вызывает изменение потенциала вспомогательного электрода и соответственно индикаторного электрода до восстановления изменившейся разности потенциалов. [41]
 |
Трехэлектродная потенциостатиче-ская система для полярографии. [42] |
Рассмотрим работу этой схемы в том случае, когда выход усилителя подключен к вспомогательному электроду, электрод сравнения подключен к отрицательному входу. КРЭ соединен непосредственно с землей, а положительный вход - с источником напряжения, который подключен к ячейке. Если на яеинвертированный или положительный вход операционного усилителя от источника напряжения подан положительный потенциал, то потенциал иа выходе усилителя станет более положительным и потенциал вспомогательного электрода тоже станет более положительным. Когда через раствор протекает ток, потенциал раствора относительно земли становится более положительным. Потенциал электрода сравнения, в свою очередь, также станет более положительным, так как разность потенциалов между электродом сравнения и раствором остается постоянной. Но потенциал электрода сравнения подан непосредственно на инвертированный или отрицательный вход операционного усилителя, и если он становится более положительным, то потенциал на выходе усилителя становится более отрицательным. [43]
Полярографический анализатор PAR-174 этой фирмы предназначен для исследований методами полярографии постоянного тока таст-полярографии, нормальной импульсной полярографии, дифференциальной импульсной полярографии и вольтамперометрии на стационарном электроде с линейной разверткой потенциала. Потенциостат анализатора может подавать на вспомогательный электрод напряжение от - 80 до - f - 80 В при силе тока до 20 мА для того, чтобы компенсировать омическое падение напряжения в цепи электролизера. Разность потенциалов вспомогательного электрода и электрода сравнения, которой устанавливают возможно ближе к двойному электрическому слою индикаторного электрода, подается через цепь обратной связи по напряжению на вход потен-циостата наряду е суммарным напряжением развертки ( или начального напряжения) и импульса напряжения. [44]
К мембранным электродам относится и широко распространенный стеклянный электрод. Наиболее часто он изготавливается в виде стеклянной трубки, заканчивающейся тонкостенным шариком из стекла специального состава. Вследствие способности стекла обменивать ионы натрия на ионы водорода из раствора, на внутренней и наружной поверхности стеклянного шарика устанавливается ионное равновесие, которое определяет потенциал обеих поверхностей шарика. Поскольку состав раствора внутри шарика остается постоянным, сумма потенциалов внутреннего вспомогательного электрода, играющего роль проводника тока, и внутренней поверхности шарика для данного стеклянного электрода есть величина постоянная. Следовательно, потенциал стеклянного электрода является функцией только потенциала наружной поверхности стеклянного шарика. [45]
Страницы: 1 2 3 4