Потенциал - электролит
Cтраница 1
Потенциал электролита в каналах изменяется по длине секции, поэтому различные точки внутренней поверхности секции канала по-разному включаются в электрохимический процесс. На концах секции наблюдается максимальная плотность тока, которая снижается до нуля к середине секции. Включение секций каналов в качестве биполярного электрода может приводить к возрастанию утечек тока по каналу более величины, определенной по выражению ( 2 - 28), исходя из утечек тока в каналах только по электролиту. При включении секций каналов в электрохимический процесс часть токов утечки расходуется на разложение воды с выделением водорода и кислорода, однако выделяющиеся газы приводят только к соответствующему загрязнению водорода и кислорода. [1]
Потенциал электролита равен сумме потенциалов ионов. [2]
Потенциал электролита в каналах изменяется вдоль секции, вследствие чего различные точки внутренней поверхности секций по-разному включаются в электрохимический процесс. На концах секций должна быть максимальная плотность тока, которая к середине кольца снижается до нулевой. При включении секций каналов в биполярную работу утечка тока по каналу может превышать / max, определенную ранее исходя из возможности утечки тока в каналах только по электролиту. Это приводит к соответствующему загрязнению во дорода и кислорода и к снижению выхода по току. [3]
Изменение потенциала электролита по длине одной секции канала в среднем равно напряжению на ячейке. Поэтому для утечек тока по каналу возможен также путь по металлу секции с включением ее в биполярную работу. [4]
Согласно развиваемому подходу модель гомогенного электрода, имеющего в каждой малой области и металл, и жидкость, требует введения двух локальных потенциалов: потенциала металла и потенциала электролита. Обе среды описываются уравнением Пуассона, в правой части которого интенсивность источника определяется электрохимической активностью, которая в свою очередь зависит от концентрации реагентов в данной точке. [5]
Такая ячейка может быть использована в качестве конденсатора при напряжениях, не превосходящих то значение, при котором был заформован анод; поскольку оксидный слой на вентильном металле отличается униполярной электропроводностью, конденсатор этого типа может применяться только в таких условиях, когда потенциал вентильного металла положителен по отношению к потенциалу электролита. [6]
В растворе ZnS04 цинковый электрод заряжается отрицательно в результате выделения положительных ионов цинка, а медный в растворе CuSO4 заряжается положительно за счет поступающих на него положительных ионов меди. Потенциал электролита изображен линией ВС. Линии AB - ( § i и СО § г изображают скачки потенциала на границах электоод - электролит. [7]
 |
Электрод перед проводящей стенкой электролитической ванны. [8] |
На зонд подается определенный потенциал от мостиковой схемы и фиксируется Takoe положение зонда, при котором ток в его цепи отсутствует. Очевидно, что при этом потенциал электролита в той точке, где находится острие зонда, равен потенциалу, поданному на зонд. Совокупность таких точек определяет эквипотенциальную поверхность. [9]
Гальвани-потенниал возникает и на границе контакта между другими типами проводников. Выражение сдвиг потенциала электрода в положительную сторону означает, что потенциал электрода становится более положителен или менее отрицателен по сравнению с потенциалом электролита. [10]
Этот дополнительный ток носит название миграционного тока. Доказано, что при отсутствии посторонних солей миграционный ток равен диффузионному и предельный ток вдвое больше диффузионного при восстановлении катионов и вдвое меньше диффузионного при восстановлении анионов. Однако добавление уже незначительных количеств другого, не способного восстанавливаться при данном потенциале электролита приведет к тому, что катионы этого электролита расположатся около электрода и частично экранируют его. Количество восстанавливаемых ионов, притягиваемых электродом, уменьшится, и миграционный ток станет меньше. [11]
Этот дополнительный ток носит название миграционного тока. Доказано, что при отсутствии посторонних солей миграционный ток равен диффузионному и предельный ток вдвое больше диффузионного при восстановлении катионов и вдвое меньше диффузионного при восстановлении анионов. Однако добавление уже незначительных количеств другого, не способного восстанавливаться при данном потенциале электролита приведет к тому, что катионы этого электролита расположатся около электрода и частично экранируют его. Количество восстанавливаемых ионов, притягиваемых электродом, уменьшится, и миграционный ток станет меньше. [12]
Характер изменения напряжения гальванической ячейки при прохождении тока зависит от направления тока. Если ячейка работает как химический источник тока, положительный электрод является катодом, отрицательный - - анодом. Кроме того, в ячейке ( главным образом в электролите) возникает омическое падение напряжения ром: потенциал электролита будет более отрицательным у катода, куда мигрируют катионы. Это приводит к дополнительному снижению напряжения. [13]
При рассмотрении предыдущего материала мы предполагали, что утечка тока в каналах происходит только по электролиту, полностью или частично заполняющему каналы. Это предположение верно лишь в том случае, когда секции каналов выполнены из диэлектрика или тщательно футерованы. Если же секции каналов металлические, пути утечки тока по каналам усложняются вследствие включения в биполярную работу их секций. Изменение потенциала электролита по длине одной секции канала в среднем равно напряжению на ячейке. Поэтому утечка тока по каналу ( помимо утечек по электролиту) возможна также через металлические секции с включением их в биполярную работу. [14]
Установим теперь основные соотношения для электрокинетического преобразователя. I и II равновесие в преобразователе установится, если химические потенциалы ионов J по обе стороны перегородки будут одинаковы. Здесь v - валентность иона, е - заряд электрона, Ф - потенциал электролита, с - относительная концентрация ионов в растворителе, 6 6 ( Т, Р) - химический потенциал незаряженной частицы, Q - то же, заряженного или - иона. [15]
Страницы: 1 2