Cтраница 1
Потенциалы электрохимических ячеек в условиях разомкнутой цепи подробно обсуждались в гл. [1]
Анализ потенциалов электрохимических ячеек при разомкнутой цепи включает, во-первых, описание фазовых равновесий между электродами и растворами или твердыми телами ( такие равновесия кратко обсуждались в разд. [2]
В данный момент, когда мы рассматриваем потенциалы электрохимических ячеек в условиях разомкнутой цепи, плотность тока i считается равной нулю. Наличие этой плотности в равенстве ( 16 - 1) должно помочь при рассмотрении влияния небольших токов, неизбежных при фактических измерениях потенциалов ячеек. В этой связи, а также для лучшего понимания равенства ( 16 - 1) можно отметить, что в среде с однородным составом это равенство сводится к закону Ома. [3]
Поскольку потенциал стандартного водородного электрода принят равным нулю, потенциалы обеих полуреакций равны соответственно 0 4 и 0 8 В относительно данного электрода сравнения. Эти величины в действительности являются потенциалами электрохимических ячеек, в которых стандартный водородный электрод служит общим эталоном. [4]
Значения потенциалов между жидкими фазами неизвестны. Единственный способ, позволяющий их компенсировать, заключается в измерении потенциала электрохимической ячейки, содержащей раствор с известной концентрацией ионов серебра, ионная сила которого сравнима с ионной силой анализируемого раствора. Полученные при помощи такой ячейки результаты используют для построения калибровочного графика в координатах: Еал - концентрация ионов серебра. [5]
Логарифмическая зависимость уравнения Нернста, связывающая потенциал электрода и концентрацию ( активность) по-тенциалопределяющего вещества ( чаще всего ионов) в растворе, очень удобна для определения конечной точки титрования при аналитическом определении концентрации вещества. Метод титрования, при котором конечная точка определяется по разности потенциалов соответствующей электрохимической ячейки, называется потенциометрическим титрованием. [6]
Сравнение значений погрешности результатов анализа, найденных двумя этими методами, указывает на несомненное преимущество второго метода анализа, погрешность которого практически во всех случаях ниже погрешности метода одной добавки. Несколько различаются также значения Е0 и S, найденные в двух вариантах метода добавок, что связано со снижением погрешности за счет усреднения потенциала электрохимической ячейки и учета флуктуации значений Е0 и S. [7]
На рис. 14 - 1 изображена электрохимическая ячейка. Она представляет собой источник электрической энергии, возникающей вследствие того, что реагирующие вещества участвуют в переносе электронов и тем самым способствуют достижению состояния равновесия. Потенциал, устанавливающийся между цинковым и медным электродами, служит мерой движущей силы реакции и его легко измерить подходящим измерительным прибором V, включенным в цепь, как показано на рисунке. Мы увидим, что потенциал электрохимической ячейки непосредственно определяется константой равновесия данного окислительно-восстановительного процесса, а также степенью отличия концентраций реагирующих частиц от равновесных величин. [8]