Cтраница 1
![]() |
Схема изменения направле - УВеЛИЧбНИЯ энтропии, ЧТО ОП-ння реакции в зависимости от ДО ределяет отрицательный знак. [1] |
Потенциал Гельмгольца иногда называют изохорной свободной энергией. Изменение свободной энергии, как и изменение изохор-ного потенциала, определяет направление и предел протекания самопроизвольного процесса при постоянном объеме. [2]
Разность потенциалов Гельмгольца в вакуумном промежутке S6 может быть велика. Отличие состоит лишь в том, что в уравнении ( 89) Ф следует заменить на ( ( А - гд. [3]
Отсюда следует, что i при постоянном объеме и температуре есть изменение потенциала Гельмгольца ( изохорно-изотермического), соответствующее изменению массы системы на единицу. [4]
Потенциал Гиббса G ( T, P) - вогнутая функция и температуры, и давления; 2) потенциал Гельмгольца А ( Т, V) - вогнутая функция температуры и выпуклая функция объема. [5]
![]() |
Зависимость равновесного давления насыщенного пара над заряженной и незаряженной каплями от радиуса капли. [6] |
Количественная трактовка этого явления, весьма важного для метеорологии и химической технологии, может быть проведена на основе фундаментального уравнения для потенциала Гельмгольца ( V. [7]
Поэтому функция / носит название изо-хорно-изотермический потенциал ( в литературе можно встретить для этой функции также названия: свободная энергия, энергия или потенциал Гельмгольца, свободная энерг. [8]
Аналогами этих функций, которые подлежат экстремизации по х, возникающими в термодинамике, являются энтропия ( максимизируемая) и великое множество функций, которые нужно минимизировать ( при ограничениях), как например, функция Гиббса, потенциал Гельмгольца и свободная энтальпия. [9]
Эта особенность диктует выбор термодинамического потенциала для построения конкретного вида химического потенциала. Потенциал Гельмгольца не подходит, поскольку не сохраняет свойства интенсивности, а энтальпия Н не обладает экстремальными свойствами. Что же касается внутренней энергии U; то она и не экстремальна и не сохраняет свойства интенсивности. [10]
Чтобы система была устойчивой, потенциал А ( То, V) должен быть выпуклой функцией от V при всех V. Построение Максвелла заключается в замене потенциала Гельмгольца в области Vi V Vz ( она несколько больше области неустойчивых состояний, о которой речь шла выше) пунктирной линией, показанной на фиг. Такая модификация потенциала Гельмгольца соответствует горизонтальной прямой, соединяющей точки / и 2 на изотерме P ( V) ( см. фиг. Легко показать, что горизонтальный участок отвечает как раз такой величине давления, при которой площади, обозначенные на фиг. В, равны друг другу; по этой причине правило Максвелла иногда называют построением равных площадей. Существует также эквивалентная формулировка правила Максвелла в терминах потенциала Гиббса - зависимость его от давления читатель легко может получить из фиг. Начертив график G ( P), обнаружим, что вблизи фазового перехода потенциал Гиббса становится трехзначной функцией и построение Максвелла эквивалентно отбрасыванию всего, кроме наинизшей ветви этой функции. [11]
Чтобы система была устойчивой, потенциал А ( То, V) должен быть выпуклой функцией от V при всех V. Построение Максвелла заключается в замене потенциала Гельмгольца в области Vi V Vz ( она несколько больше области неустойчивых состояний, о которой речь шла выше) пунктирной линией, показанной на фиг. Такая модификация потенциала Гельмгольца соответствует горизонтальной прямой, соединяющей точки / и 2 на изотерме P ( V) ( см. фиг. Легко показать, что горизонтальный участок отвечает как раз такой величине давления, при которой площади, обозначенные на фиг. В, равны друг другу; по этой причине правило Максвелла иногда называют построением равных площадей. Существует также эквивалентная формулировка правила Максвелла в терминах потенциала Гиббса - зависимость его от давления читатель легко может получить из фиг. Начертив график G ( P), обнаружим, что вблизи фазового перехода потенциал Гиббса становится трехзначной функцией и построение Максвелла эквивалентно отбрасыванию всего, кроме наинизшей ветви этой функции. [12]