Cтраница 3
К таким окислителям относится MnCU и SzOl в присутствии катализаторов. В щелочной среде окисление Сг3 может быть осуществлено более слабыми окислителями, такими, как Н2О2 или гипобромит калия, так как в этих условиях для хрома будет другая окислительно-восстановительная система с более низким окислительно-восстановительным потенциалом. [31]
Более слабые окислители, например бихромат, сульфат церия ( 1У), бромат и другие, по сравнению с перманганатом характеризуются большей устойчивостью в присутствии хлористоводородной кислоты, которая может быть использована для подкисления. Иодо-метрические методы подразделяют на две группы. Системы с низким окислительно-восстановительным потенциалом непосредственно титруют раствором иода; напротив, сильные окислители можно определить косвенно, оттитровывая тиосульфатом иод, выделившийся из кислого раствора окислителя после добавления раствора ирдида, Мешающей реакцией в этом случае может быть каталитическое окисление иодид-ионов кислородом воздуха. [32]
Более слабые окислители, например бихромат, сульфат церия ( 1У), бромат и другие, по сравнению с перманганатом характеризуются большей устойчивостью в присутствии хлористоводородной кислоты, которая может быть использована для подкисления. Иодо-метрические методы подразделяют на две группы. Системы с низким окислительно-восстановительным потенциалом непосредственно титруют раствором иода; напротив, сильные окислители можно определить косвенно, оттитровывая тиосульфатом иод, выделившийся из кислого раствора окислителя после добавления раствора иодида. Мешающей реакцией в этом случае может быть каталитическое окисление иодид-ионов кислородом воздуха. [33]
Эффективность антиокислителей, находящихся на обоих концах ряда, - ограничивается взаимоисключающими или по крайней мере усложняющими реакциями. Вещества с высоким окислительно-восстановительным потенциалом образуют более реакционноспособные радикалы, которые проявляют сильную тенденцию продолжать окислительную цепь. С другой стороны, соединения с низким окислительно-восстановительным потенциалом могут подвергаться дегидрированию кислородом. Оксидифенил относится, по-видимому, к первому классу, а триметилгидрохинон и 1 4-нафтохинон, имеющие наиболее низкие окислительно-восстановительные потенциалы из всех соединений, перечисленных в табл. 20-ко второму. Нафтохинон, например, удаляется из окисляющейся системы значительно быстрее гидрохинона и скорость его удаления увеличивается при повышении давления кислорода. [34]
После приготовления среду помещают в герметично закрывающиеся пробирки или флакончики. Тио-гликолят натрия введен в состав среды для создания низкого окислительно-восстановительного потенциала. Среда имеет слабощелочное значение рН, что минимизирует гибель бактериальных клеток вследствие закисления среды. Вместе с тем жизнеспособность на этой среде прихотливых микроорганизмов сохраняется лишь непродолжительное время. Для получения наилучших результатов рекомендуется наряду с посевом на транспортную среду делать прямой посев на среду обогащения. [35]
Из приведенных выше данных очевидно, что качественный состав микрофлоры в осадках опытов 5 и 6 весьма сходен. Отсутствие тионовокислых и нитрифицирующих бактерий может быть связано с низким окислительно-восстановительным потенциалом среды и отсутствием свободного кислорода. Отмечается параллелизм между содержанием органического углерода в осадках и числом микроорганизмов. [36]
Иванова, проведенные в Шор-Су, подтвердили предположение, что процесс образования серы в этом месторождении продолжается и сейчас. Было показано, что в результате деятельности сульфат-редуцирующих и тионовых бактерий типа Thiobacillus thioparus в сутки на месторождении откладывается около 170 г серы. Процесс образования самородной серы происходит условиях постоянного подтока сероводородных вод. Низкий окислительно-восстановительный потенциал этих вод и присутствие сероводорода предохраняют серу от дальнейшего окисления. [37]
В отличие от NHj, NO3 является анионом, который растворим и не удерживается в почвах. Поэтому NOJ дождевой воды или из удобрений, а также появляющийся в результате окисления почвенного органического вещества и отходов животных вымывается из почв в реки. Помимо биологической ассимиляции, денитрификация в средах с низким содержанием кислорода является наиболее важным путем, посредством которого нитраты удаляются из почв, рек и подземных вод. По существующим оценкам, в реках северо-западной Европы половина общего прихода азота в дренирующие воды теряется в результате процесса денитрификации до того, как эти воды достигают моря. Таким образом, в условиях низкого окислительно-восстановительного потенциала РНФ мобилизуется в результате восстановления железа ( III), а МОз - теряется, что подчеркивает важность окислительно-восстановительных процессов в химии окружающей среды. [38]
Процессы биологического окисления протекают в присутствии особых ферментов, принимающих участие в образовании промежуточных соединений. Чтобы фермент мог принять участие в реакции окисления - восстановления, он должен обладать определенным окислительно-восстановительным потенциалом, характеризующим его способность присоединять или отдавать электроны. Если окислительно-восстановительный потенциал фермента больше окислительно-восстановительного потенциала вещества А, с которым он реагирует, то фермент будет действовать как окислитель, присоединяя электроны, отдаваемые веществом А. В том случае, когда фермент обладает более низким окислительно-восстановительным потенциалом, чем вещество А, он будет проявлять свойства восстановителя, отдавая электроны веществу А. [39]
В связи с изменением состава и минерализации вод с глубиной происходит изменение реакции и окислительно-восстановительного потенциала. В зоне свободного водообмена реакция растворов щелочная и среда окислительная. Исключение могут составлять только воды угленосных и нефтеносных формаций, богатые органическим веществом. Они имеют слабощелочную и даже кислую реакцию и низкий окислительно-восстановительный потенциал. Аналогичные условия наблюдаются в местах фильтрации вод минеральных термальных источников. По мере углубления в толщу осадочных пород стратисферы постепенно увеличивается рН и уменьшается Eh и на больших глубинах в зоне застойных вод наблюдаются восстановительные и щелочные условия среды. [40]
Эффективность антиокислителей, находящихся на обоих концах ряда, - ограничивается взаимоисключающими или по крайней мере усложняющими реакциями. Вещества с высоким окислительно-восстановительным потенциалом образуют более реакционноспособные радикалы, которые проявляют сильную тенденцию продолжать окислительную цепь. С другой стороны, соединения с низким окислительно-восстановительным потенциалом могут подвергаться дегидрированию кислородом. Оксидифенил относится, по-видимому, к первому классу, а триметилгидрохинон и 1 4-нафтохинон, имеющие наиболее низкие окислительно-восстановительные потенциалы из всех соединений, перечисленных в табл. 20-ко второму. Нафтохинон, например, удаляется из окисляющейся системы значительно быстрее гидрохинона и скорость его удаления увеличивается при повышении давления кислорода. [41]
Установлена также зависимость между величиной окислительно-восстановительного потенциала и эффективностью антиоксиданта. С введением орто - и пара-заместителей окислительно-восстановительные потенциалы понижаются. По мнению Пенкета хорошие антиоксиданты должны обладать редокс-потенциалом ниже 0 7 в. В то же время Шнейдер ( 1955) считает, что оптимальной величиной окислительно-восстановительного потенциала является промежуток между 0 6 и 0 8 в, так как при более низком окислительно-восстановительном потенциале вещества легко окисляются молекулярным кислородом. [42]
В своих недавних работах по этому вопросу Зо Белл подводит итоги значению бактерий. Она упоминает, что метан образуется во время анаэробного брожения органического вещества в условиях обстановки, похожей на условия, в которых встречается нефть. Было также установлено, что бактерии могут образовывать фенол и паракре-зол посредством разложения протеинов. Последние два компонента довольно часто встречаются в нефти. Бактерии, создающие низкие окислительно-восстановительные потенциалы, благоприятствуют образованию и сохранению нефтяных углеводородов. [43]
Что касается окисления полиоксифенолов кислородом воздуха, то производные с тремя вицинальными оксигруппами окисляются быстрее производных с о-диоксигруппировкой или, например, лейкоан-тоцианидины окисляются легче соответствующих им катехинов. У других древесных пород окисляются таким же образом эллаготан-нины и флаванонолы, что вызывает пожелтение целлюлозы. Другим видом окисления полиоксифенолов является ферментативное окисление, особенно при действии пероксидаз и фенолаз. Например, окисление вицинальных триокси -, о-диокси - и монооксисоединений катализирует фенолаза, но потемнение при действии ферментов обусловливают главным образом две первые группы соединений. Флава - нонолы также окисляются в присутствии фенолаз. Ферментативно предпочтительнее окисляются соединения с низким окислительно-восстановительным потенциалом, так как образующиеся хиноны реагируют в первую очередь друг с другом или соответственно с хи-нонами, имеющими такой же окислительно-восстановительный потенциал. Вещества с высоким окислительно-восстановительным потенциалом остаются незатронутыми; например, галловая кислота сама по себе не окисляется оксидазой чая, но в присутствии катехинов легко подвергается окислительной димериэашш. Галлокатехи - ны имеют более низкий окислительно-восстановительный потенциал, чем галловая кислота и катехины, и поэтому в чае преобладают продукты конденсации галлокатехинов. [44]
Что касается окисления полиоксифенолов кислородом воздуха, то производные с тремя вицинальными оксигруппами окисляются быстрее производных с о-диоксигруппировкой или, например, лейкоан-тоцианидины окисляются легче соответствующих им катехинов. У других древесных пород окисляются таким же образом эллаготан-нины и флаванонолы, что вызывает пожелтение целлюлозы. Другим видом окисления полиоксифенолов является ферментативное окисление, особенно при действии пероксидаз и фенолаз. Например, окисление вицинальных триокси -, о-диокси - и монооксисоединений катализирует фенолаза, но потемнение при действии ферментов обусловливают главным образом две первые группы соединений. Флава - нонолы также окисляются в присутствии фенолаз. Ферментативно предпочтительнее окисляются соединения с низким окислительно-восстановительным потенциалом, так как образующиеся хиноны реагируют в первую очередь друг с другом или соответственно с хи-нонами, имеющими такой же окислительно-восстановительный потенциал. Вещества с высоким окислительно-восстановительным потенциалом остаются незатронутыми; например, галловая кислота сама по себе не окисляется оксидазой чая, но в присутствии катехинов легко подвергается окислительной димериэашш. Галлокатехи - ны имеют более низкий окислительно-восстановительный потенциал, чем галловая кислота и катехины, и поэтому в чае преобладают продукты конденсации галлокатехинов. [45]