Cтраница 1
Формальный потенциал пары железо ( II) - железо ( III) был с высокой точностью проверен Строматтом, Пикемой и Скоттом [102], использовавшими кулонометрическое регулирование концентраций участвующих валентных состояний. Шульц [103] измерял содержание плутония ( IV) косвенным методом, определяя кулонометрически количество железа ( II), потребляемого при химической реакции. Скотт и другие [104] предпочли использовать для измерения концентраций железа до 5Х10 - 4 мкг-экв метод кулонометрии со сканированием потенциала. Бейкер и Мак-Невин [22] указали на возможность возникновения погрешностей, связанных с предварительной поляризацией, при использовании платиновых электродов для кулонометрического окисления железа. [1]
Формальный потенциал пары железо ( II) - железо ( III) был с высокой точностью проверен Строматтом, Пикемой и Скоттом [102], использовавшими кулонометрическое регулирование концентраций участвующих валентных состояний. Шульц [103] измерял содержание плутония ( IV) косвенным методом, определяя кулонометрически количество железа ( II), потребляемого при химической реакции. Скотт и другие [104] предпочли использовать для измерения концентраций железа до 5ХЮ - 4 мкг-экв метод кулонометрии со сканированием потенциала. Бейкер и Мак-Невин [22] указали на возможность возникновения погрешностей, связанных с предварительной поляризацией, при использовании платиновых электродов для кулонометрического окисления железа. [2]
Формальный потенциал пары железо ( II) - железо ( III) был с высокой точностью проверен Строматтом, Пикемой и Скоттом [102], использовавшими кулонометрическое регулирование концентраций участвующих валентных состояний. Шульц [103] измерял содержание плутония ( IV) косвенным методом, определяя кулонометрически количество железа ( II), потребляемого при химической реакции. Скотт и другие [104] предпочли использовать для измерения концентраций железа до 5хЮ - 4 мкг-экв метод кулонометрии со сканированием потенциала. Бейкер и Мак-Невин [22] указали на возможность возникновения погрешностей, связанных с предварительной поляризацией, при использовании платиновых электродов для кулонометрического окисления железа. [3]
Формальный потенциал пары Сг ( Ш) - бихромат в серной кислоте точно неизвестен, но, вероятно, он близок к 1 33 в - значению стандартного потенциала, приведенному Латимером. [4]
Потенциалы полуволн расположены вблизи формальных потенциалов пары Pu ( IV) / Pu ( III) в используемых средах. [5]
Путем сопоставления величин найденных формальных потенциалов пары Риш - PuIV в растворах НС1О4, НС1 и HNO3 определяют также влияние комплексообразующего действия анионов кислот. [6]
Рабочие потенциалы проведения реакции отличаются от формального потенциала пары Pu ( IV) / Pu ( III), равного 0 720 в относительно нас. Чтобы можно было пренебречь влиянием железа ( с погрешностью до 0 1 %), его содержание не должно при данных условиях превышать 3 % от содержания плутония. [7]
Определение плутония производили в растворах 1 М НСЮ4 - Формальный потенциал пары Pu ( IV) / Pu ( III) в этой среде в условиях титрования составляет 720 мв, а пары Fe ( III) / Fe ( II) - 1 - 470 мв по отношению к нас. [8]
Большое исследование поведения Pu ( IV) в лимоннокислых средах было проведено А. П. Виноградовым и Ю. И. Грызи-ным в 1951 - 1954 гг. Сдвиг формального потенциала пары Pu ( IV) / Pu ( III) в этих растворах приблизительно на - 1 0 в по сравнению с растворами НСЮ4, несомненно, связан с образованием очень устойчивых комплексов. [9]
Формальный потенциал пары Am3 - Am4 составляет - 2 44 в [43], поэтому легко предположить, что в водном растворе Am ( IV) будет быстро восстанавливаться водой. [10]
Формальный потенциал пары Am3 - Am4 составляет - 2 44 в [43], поэтому легко предположить, что в водном растворе Am ( IV) будет быстро восстанавливаться водой. [11]
Остаточные токи в области рабочих потенциалов определения плутония ( 500 - г - 800 мв) составляют 20 - 30 мка. Исследование их в широкой области потенциалов показало, что они являются нисходящими ветвями токов катодного восстановления ионов водорода при низких потенциалах и анодного выделения кислорода при больших потенциалах. По ряду причин остаточные токи имеют минимальную величину при формальном потенциале пары Pu ( IV) / Pu ( III), вблизи которого они меняют полярность и проходят нулевое значение. Величина остаточных токов зависит от времени и постепенно уменьшается во время электролиза. Вклад остаточного тока в результаты определения растет при увеличении продолжительности электролиза вследствие его интегрирования. Кроме остаточных токов, связанных с участием ионов фона в электродном процессе, большую роль играют токи заряжения двойного электрического слоя на поверхности рабочего электрода. Эти токи существуют в начальный момент включения и дают свой вклад в измеряемое количество тока в зависимости от интервала между потенциалами восстановления и окисления. Величина токов заряжения определяется дифференциальной емкостью двойного электрического слоя, которая также имеет минимальное значение в области потенциалов определения плутония. [12]
Зависимость потенциала точки эквивалентности от аналитической концентрации очень слаба, а от рН очень сильна. Изменение рН на единицу меняет потенциал в точке эквивалентности на 0 12 в. Конечно, изменение кислотности и аналитической концентрации бихромата подействует на формальный потенциал пары хром-бихромат, так как доли Cr ( VI) и Cr ( III), связанные в других соединениях ( например, НСгО7, СгО -, СгОН2), изменятся. [13]