Cтраница 2
В этом случае, при наличии вокруг катализатора проводящей среды, вступают в действие чисто электрохимические механизмы. Твердый катализатор, помещенный в электропроводящую жидкость, можно рассматривать как электрод, на котором возникает электрохимический потенциал. Возникший потенциал будет стимулировать адсорбцию соответствующего реагента ( окислителя или восстановителя), который при этом принимает электроны катализатора или отдает их ему. Образовавшиеся при этом ионы обладают, очевидно, повышенной реакционной способностью. Прямой электрохимический механизм катализа хорошо иллюстрируется сравнением результатов окисления на Pt-черни водных растворов спиртов и абсолютного изопропилового спирта. В первом случае реакция полностью гетерогенна с доказанным механизмом электронного переноса через ионы ОН воды. При электрохимическом механизме рН раствора также сказывается на ходе процесса, поскольку он влияет на потенциал электрода-к & тализатора. [16]
Рассмотрим проблему интегрирования в хроматографии. Детектор создает количество электричества, пропорциональное весу пробы, и мерой этого количества является рассматриваемый интеграл. Согласно классическому методу измерения, заряд подается на конденсатор и возникший потенциал является мерой поступившего количества электричества. [17]
Специфическая адсорбция газовых ионов на частицах аэрозолей значительно осложняет оценку зарядов частиц. Она характерна для частиц, имеющих химическое сродство к газовым ионам, или для систем, в которых межфазный потенциал возникает еще при их образовании. Электрический потенциал на межфазной границе может возникнуть при условии резко выраженного различия полярных свойств среды и дисперсной фазы. Примером могут служить аэрозоли воды или снега; ориентация молекул воды на поверхности частиц по оценке А. Н. Фрумкина обусловливает электрический потенциал около 0 25 В и их положительный заряд. Электрический заряд на частицах может возникнуть и в процессе диспергирования ( баллоэлектризации) полярных веществ, когда частицы, отрываясь, захватывают заряд с поверхности макротела. Химическое сродство частиц к ионам и возникший потенциал на межфазной границе приводят к тому, что частицы аэрозоля неодинаково адсорбируют противоположно заряженные ионы, и средний их заряд в системе отличен от нуля. Опытным путем установлено, что частицы аэрозолей металлов и их оксидов обычно приобретают отрицательный заряд, а неметаллы и их оксиды заряжаются, как правило, положительно. [18]
Прибор для получения пульсирующего давления газа аналогичен прибору, описанному Престоном и Вортингтоном ( 1947), но немного видоизменен в размерах для того, чтобы обеспечить пропускание азота от одного цилиндра в течение длительного времени. Пары азота увеличивают давление в газовой линии д, пока ртуть не поднимется выше узкой петли в г. Если это произойдет, давление в трубке д сразу снизится. U-образная трубка помещена в сосуд з с двойными стенками, который присоединен к высоковакуумной насосной системе, снабженной специальным приспособлением для контролирования количества азота. Давление в этой части системы можно измерить при помощи манометра Пирани, который присоединяется к сосуду с двойными стенками. Температура измеряется термопарой и, которая доходит почти до дна U-образной трубки. Другой конец термопары удобно поддерживать при постоянной температуре в смеси льда с водой. Возникшие потенциалы могут быть измерены на потенциометре. [19]