Дисперсионный потенциал
Cтраница 1
Дисперсионный потенциал выражает энергию взаимодействия между флуктуирующим диполем молекулы и индуцированными диполями молекул адсорбента. Ориентационный потенциал учитывает эффект взаимодействия постоянного диполя адсорбируемой молекулы и постоянных диполей молекул адсорбента. Индукционный потенциал отражает взаимодействие между постоянным диполем адсорбируемой молекулы и индуцированными диполями молекул адсорбента. Как показали теоретические расчеты, дисперсионный, ориентационный и индукционный потенциалы изменяются обратно пропорционально кубу расстояния между адсорбируемой молекулой и поверхностью адсорбента. [1]
Наиболее важным из двух энергетических членов является дисперсионный потенциал. [2]
Леннард-Джонс, Бэрдин и Маргенау и Поллард получили дисперсионные потенциалы, убывающие с третьей степенью расстояния между молекулами и поверхностью. [3]
Леннард-Джонс, Бэрдин и Маргенау и Поллард получили дисперсионные потенциалы, убывающие с третьей. [4]
Неободимо отметить, что в ультрамикротрещинах наблюдается увеличение потенциала адсорбции, вызванное адитивностью дисперсионных потенциалов. Таким образом, ультрамикротрещины являются наиболее активными местами при адсорбции. [5]
В тех случаях, когда поведение потенциала при малых расстояниях не очень существенно, применяется упрощенный вариант потенциала ESMSV, в котором отсутствует экспоненциальный потенциал Борна - - Майера. Потенциал Морзе соединяется с дисперсионным потенциалом Ван-дер - Ваальса с помощью сплайн-функции. [6]
Для обычных электронных плотностей в металле и при ЛУО, равном приблизительно единице Ридберга ( 13 5 электрон-вольт), множитель CBe2 / 2rahv0 приблизительно равен единице. Таким образом, срдд - дисперсионный потенциал по Бэрдину, попрежнему пропорционален 1 / г3, но составляет только половину от WDL - потенциала отображения по Леннард - Джонсу. Расхождение обязано тому, что Лен-нард - Джонс пренебрег одним членом в выражении для кинетической энергии системы металл - молекула. [7]
Установлено, что при небольших заполнениях изотермы обращены выпуклостью к оси давлений, а затем проходят точку перегиба, что связано с проявлением взаимодействия адсорбат - адсорбат. Природа компенсирующего иона оказывает влияние на начальные теплоты и энтропию адсорбции. Энтропия уменьшается, а теплоты адсорбции возрастают в ряду LiNaX, NaX, KNaX, CsNaX в соответствии с увеличением дисперсионного потенциала по мере утяжеления компенсирующего катиона. [9]
 |
Зависимость дифференциальных тешют адсорбции эфира и w - пентана от адсорбированного количества для разных катионных форм цеолита X. [10] |
На рис. 6 приведены дифференциальные теплоты адсорбции к-пентаиа и эфира для трех катионных форм цеолита X. Из рисунка видно, что общий характер зависимости сходен, но имеются и отличия. При малых заполнениях теплоты адсорбции w - пептана увеличиваются в ряду LiX, NaX, RbX в соответствии с ростом дисперсионного потенциала по мере утяжеления катиона. [11]
Величина каждой составляющей адсорбционного потенциала зависит от структуры молекул адсорбируемого вещества и адсорбента. Сравнение относительной величины первых трех составляющих адсорбционного потенциала показало ( Брунауэр, 1948), что индукционный эффект всегда мал, его величина составляет всего несколько процентов от общего потенциала. Ориентационный эффект крайне мал для молекул, имеющих малые дипольные моменты. Для полярных молекул с большим дипольным моментом ориентационный потенциал становится равным дисперсионному потенциалу, а иногда и значительно превышающим его. Последний же никогда не становится исчезающе малым и всегда составляет значительную часть общего адсорбционного потенциала. [12]
Величина каждой составляющей адсорбционного потенциала зависит от структуры молекул адсорбируемого вещества и адсорбента. Сравнение относительной величины первых трех составляющих адсорбционного потенциала показало ( Брунауэр, 1948), что индукционный эффект всегда мал, его величина составляет всего несколько процентов от общего потенциала. Ориентационный эффект крайне мал для молекул, имеющих малые дипольные моменты. Для полярных молекул с большим дипольным моментом ориентационный потенциал становится равным дисперсионному потенциалу, а иногда и значительно превышающим его. Последний же никогда не становится исчезающе малым н всегда составляет значительную часть общего адсорбционного потенциала. [13]
Страницы: 1