Cтраница 2
В сводке Герцберга ( 1949) имеются данные, характеризующие молекулярные свойства газообразной SiO, что позволяет осуществить вычисление приведенного термодинамического потенциала и энтропии этого вещества в высокотемпературной области. При этих вычислениях принимается во внимание только синглетное основное состояние. [16]
Значения высокотемпературных составляющих энтальпии [ Н ( Т) - - Я ( 298) ] и функции ф - - ( Г) - н ( 298) для большинства веществ приводятся в справочниках. Расчет равновесия реакций с помощью приведенных термодинамических потенциалов Ф и Ф широко используется на практике. [17]
Для выяснения термодинамической возможности и количественной оценки степени восстановления галидов водородом, необходимо знание константы равновесия реакций восстановления в. Для расчета константы равновесия нужны значения теплоты образования и приведенного термодинамического потенциала участвующих в реакции веществ. Теплоты образования, как правило, определяются из калориметрических исследований, приведенный термодинамический потенциал, вычисляется статистическим методом по молекулярным постоянным. [18]
Система расчета была выбрана следующая. Исходя из экспериментальных данных по давлению пара и величин приведенного термодинамического потенциала для газообразной и жидкой фаз, по формуле ( 229) были рассчитаны стандартные теплоты сублимации ( испарения) для каждого экспериментального значения давления насыщенного пара. [19]
Предварительно проведен критический анализ имеющихся в литературе данных по тепло-там образования и приведенному термодинамическому потенциалу газообразных летучих галидов. [20]
Вероятность появления при диссоциации газообразных соединений определяется изменением свободной энергии. Обычно изменение свободной энергии выражают через тепловые эффекты, отнесенные к нулевой температуре ( О К), и приведенные термодинамические потенциалы. [21]
В связи с этим результаты всех измерений тепловых эффектов при высоких температурах, а также результаты исследования равновесий и измерений давления паров были пересчитаны с использованием принятых в Справочнике значений энтальпий и приведенного термодинамического потенциала компонентов реакций. [22]
К получается значение - 79.1 кал / моль град. Аккерма-ном, Торном и Джиллсом, то для приведенного термодинамического потенциала Th02 ( газ) получаются значения: - 84.8 ( 2800 К) и - 81.4 кал / моль град. [23]
Для выяснения термодинамической возможности и количественной оценки степени восстановления галидов водородом, необходимо знание константы равновесия реакций восстановления в. Для расчета константы равновесия нужны значения теплоты образования и приведенного термодинамического потенциала участвующих в реакции веществ. Теплоты образования, как правило, определяются из калориметрических исследований, приведенный термодинамический потенциал, вычисляется статистическим методом по молекулярным постоянным. [24]
Внешнее поле - электрическое, магнитное, переменное, постоянное - оказывает сильное и многообразное воздействие и на проводники, и на диэлектрики. Молекулы поляризуются, возникают или усиливаются дипольные моменты, деформируется структура молекул, понижается число симметрии, изменяются длины связей и углы между ними, происходит, как сказано выше, возбуждение внутренних степеней свободы. На макроскопическом уровне это означает более или менее сильное изменение энтропии, теплоемкости, внутренней энергии, приведенного термодинамического потенциала вещества, а значит, смещение равновесия в химически активной системе. Поле активно взаимодействует со всеми заряженными компонентами и газофазных, и гетерофазных, и жидкостных систем, вызывая в них иногда ожидаемые, иногда неожиданные изменения. [25]
Внешнее поле электрическое, магнитное, переменное, постоянное оказывает сильное и многообразное воздействие и на проводники, и на диэлектрики. Молекулы поляризуются, возникают или усиливаются дипольные моменты, деформируется структура молекул, понижается число симметрии, изменяются длины связей и углы между ними, происходит, как сказано выше, возбуждение внутренних степеней свободы. На макроскопическом уровне это означает более или менее сильное изменение энтропии, теплоемкости, внутренней энергии, приведенного термодинамического потенциала вещества, а значит, смещение равновесия в химически активной системе. Поле активно взаимодействует со всеми заряженными компонентами и газофазных, и гетерофазных, и жидкостных систем, вызывая в них иногда ожидаемые, иногда неожиданные изменения. [26]
Приведенный термодинамический потенциал для большинства галидов вычислен статистическим методом в приближении гармонический осциллятор-жесткий ротатор. Точность вычисления определяется лишь точностью исходных данных. Межъядерное расстояние и характеристические частоты для большинства галидов определены экспериментально, для ряда галидов они достаточно надежно оценены сравнительным методом. В табл. 2 представлены работы, содержащие, на наш взгляд, наиболее достоверные данные по приведенному термодинамическому потенциалу газообразных летучих галидов. [27]