Равновесный потенциал - индикаторный электрод
Cтраница 1
 |
Схема гальванической цепи при потенциометрическом титровании.| Потенциометр ЛПУ-01. [1] |
Равновесный потенциал индикаторного электрода измеряют при помощи лабораторного потенциометра ЛПУ-01. [2]
Необходимо помнить, что равновесный потенциал индикаторного электрода устанавливается во времени. Поэтому показания потенциометра, особенно вблизи точки эквивалентности, следует фиксировать только после того, как ЭДС примет постоянное значение ( колебания не превышают 0 1 мВ); после этого можно добавлять следующую порцию титранта. [3]
Необходимо помнить, что равновесный потенциал индикаторного электрода устанавливается во времени. Поэтому показание потенциометра, особенно вблизи точки эквивалентности, следует фиксировать только после того, как ЭДС примет постоянное значение в пределах 0 1 мВ; после этого можно добавлять следующую порцию титранта. [4]
При потенциометрическом титровании концентрация участвующих в реакции веществ или ионов все время изменяется, следовательно, изменяется и равновесный потенциал индикаторного электрода. [5]
Можно сделать вывод, что основные сложности измерений в системе C1OJ определяются ее химическими особенностями, а не трудностями в реализации равновесных потенциалов индикаторных электродов. Двуокись хлора и хлорит-ионы по отношению ко многим другим веществам выступают как окислители, что осложняет, как и в случае системы МпО4 2, проведение химического анализа. Поэтому возможность потенциометрического контроля процессов с участием компонентов системы ClOij приобретает и здесь практическую значимость. [6]
 |
Кривые потенциометрического хитро . [7] |
Время установления равновесного потенциала индикаторных электродов мало, что удобно для изучения кинетики реакций и автоматического контроля технологических процессов. [8]
Если в растворе, содержащем комплексы металла, концентрация свободного лиганда X заметно меньше его общей концентрации сх, то состав и устойчивость комплексов удобно изучать, непосредственно определяя концентрацию свободного лиганда потенциометрическим методом. Концентрацию свободного лиганда можно определить, если имеется электрод, обратимый к лигандам ( анионам), а присутствующие в растворе комплексы не восстанавливаются и не окисляются на указанном электроде. В исследованиях подобного рода вначале получают градуировочную кривую, измеряя равновесный потенциал индикаторного электрода в растворах фонового электролита, в которых отсутствуют комплексы металла, а концентрация лиганда известна. Затем по равновесному потенциалу индикаторного электрода в растворах, содержащих комплексы металлов, определяют концентрацию свободного лиганда. [9]
Agl / H, Agj, поэтому серебряный электрод подключают к потенциометру со знаком минус. Когда же все ионы 1 - свяжутся и начнется реакция между ионами Ag и СП, потенциал индикаторного электрода станет положительнее потенциала насыщенного каломельного электрода, что приведет к необходимости переключения электродов к потенциометру. Следует иметь в виду, что в связи с образованием осадка равновесный потенциал индикаторного электрода устанавливается во времени. Поэтому титрование ведут в присутствии сильного электролита Ва ( NO3) 2 или Ва ( СН3СОО) 2, который препятствует адсорбции галогенидов. При определении хлоридов или их смеси с другими галогенидами необходимо пользоваться мостиком, наполненным насыщенным раствором нитрата или сульфата калия, так как из раствора хлорида калия КС1 ионы могут диффундировать в титруемый раствор. Перед каждым титрованием индикаторный электрод очищают от галогенидов серебра. Электрод опускают в 10-процентный раствор аммиака и тщательно промывают дистиллированной водой. В стакан для титрования берут аликвотную часть испытуемого раствора и прибавляют равный объем 10-процентного раствора нитрата или ацетата бария. Находят при ориентировочном титровании два скачка потенциала. Производят точное титрование, прибавляя по 2 капли титранта в области обоих скачков. [10]
Если в растворе, содержащем комплексы металла, концентрация свободного лиганда X заметно меньше его общей концентрации сх, то состав и устойчивость комплексов удобно изучать, непосредственно определяя концентрацию свободного лиганда потенциометрическим методом. Концентрацию свободного лиганда можно определить, если имеется электрод, обратимый к лигандам ( анионам), а присутствующие в растворе комплексы не восстанавливаются и не окисляются на указанном электроде. В исследованиях подобного рода вначале получают градуировочную кривую, измеряя равновесный потенциал индикаторного электрода в растворах фонового электролита, в которых отсутствуют комплексы металла, а концентрация лиганда известна. Затем по равновесному потенциалу индикаторного электрода в растворах, содержащих комплексы металлов, определяют концентрацию свободного лиганда. [11]
После точки эквивалентности появляется свободный бром, вследствие чего потенциал системы резко возрастает. Общий лид кривой титрования изображен на рис. 21.8. Некоторое возрастание потенциала в начальный период объясняется присутствием незначительной равновесной концентрации свободного брома. Резкое изменение хода кривой происходит вблизи точки эквивалентности. Необходимо учитывать, что реакции окисления - восстановления протекают во времени и равновесный потенциал индикаторного электрода устанавливается через 20 - 30 с после прибавления очередной порции титранта. [12]
Дифференцированное определение содержания в растворе смеси галогенидов возможно по двум скачкам потенциала. Титрование проводят стандартным раствором нитрата серебра с серебряным индикаторным электродом и насыщенным каломельным электродом сравнения компенсационным методом. AgI / I -, Ag j, поэтому серебряный электрод подключают к потенциометру со знаком минус. Когда же все ионы I свяжутся и начнется реакция между ионами Ag и С1 -, потенциал индикаторного электрода станет положительнее потенциала насыщенного каломельного электрода, что приведет к необходимости переключения электродов к потенциометру. Следует и меть в виду, что в связи с образованием осадка равновесный потенциал индикаторного электрода устанавливается во времени. Поэтому титрование ведут в присутствии сильного электролита Ва ( Ж) 3) 2или Ва ( СН3СОО) 2, который препятствует адсорбции галогенидов. При определении хлоридов или их смеси с другими галогенидами необходимо пользоваться мостиком, наполненным насыщенным раствором нитрата или сульфата калия, так как из раствора хлорида калия КС1 ионы могут диффундировать в титруемый раствор. Перед каждым титрованием индикаторный электрод очищают от галогенидов серебра. Электрод опускают в 10-процентный раствор аммиака и тщательно промывают дистиллированной водой. В стакан для титрования берут аликвотную часть испытуемого раствора и прибавляют равный объем 10-процентного раствора нитрата или ацетата бария. Находят при ориентировочном титровании два скачка потенциала. Производят точное титрование, прибавляя по 2 капли титранта в области обоих скачков. [13]
Страницы: 1