Cтраница 2
Для металлов с переменной валентностью, при окислении которых одновременно может образоваться несколько слоев окислов разного состава, применимость обычно параболического закона как в отношении общей толщины слоя окалины, так и каждого ее слоя отдельно не всегда справедлива. На металлах-геттерах, способных растворять кислород, при условии, что химический потенциал кислорода в металле не может достичь значения, необходимого для дальнейшего роста окисной пленки, справедлива кубическая зависимость скорости окисления от времени. [16]
Рассмотрим взаимодействие феррита с окружающей средой. В условиях равновесия химический потенциал кислорода в газовой фазе Цо, равен химическому потенциалу кислорода, входящему в состав феррита. [17]
Появление последних сопровождается возникновением градиента концентрации кислорода в покрытии. Это приводит к диффузии кислорода из глубинных слоев покрытия к меди, что равносильно диффузии кислородных вакансий от границы покрытия с медью к границе с воздухом. По достижении вакансиями границы покрытие - воздух равенство химических потенциалов кислорода вчпокрытии и воздухе нарушается и начнется диффузия кислорода из воздуха через покрытие к меди. [18]
Действие, противоположное элементам-раскислптелям, должны оказывать окислительные добавки. В работе Гранта, Даудинга и Мерфи [26] было исследовано влияние окислов марганца и железа на ход десульфурации. Оказалось, что добавление Mri02 вызывает либо приостановление, либо обращение процесса. Авторы [26] объясняют это изменением химического потенциала кислорода в металле и в шлаке. [19]