Cтраница 2
![]() |
Зависимость потенциала у и плотности тока i от времени ( одноимпульсный потенциостатический метод.| Зависимость I от f1 2 отвечающая начальному участку потенцио-статической кривой t - t. [16] |
У потенциостатов, используемых при изучении кинетики электродных процессов, время задания постоянного потенциала t должно быть минимальным, поскольку чем оно меньше, тем больше величина диффузионного предельного тока [ уравнение (4.64) ], и большее влияние на форму зависимости i - - t будет оказывать электрохимическая реакция. Время установления потенциала у современных электронных потенциостатов составляет около 10 - 5 сек. [17]
![]() |
Общий вид полярографа LP-7. [18] |
Любой полярограф состоит из одинаковых основных узлов ( блоков) - источника напряжения, меняющегося во времени, электролитической ячейки и регистратора. В качестве источника напряжения используют аккумуляторы или систему электронных выпрямителей и стабилизаторов, обеспечивающую необходимое стабилизированное напряжение. С помощью делителя напряжения или электронного потенциостата стабилизированное напряжение, плавно изменяясь, подается на электролитическую ячейку. Сигнал ячейки непосредственно регистрируется чувствительным зеркальным гальванометром ( в полярогра-фах старых систем) либо, пройдя систему усилителей, подается на самописцы или электронно-лучевые трубки. Конструкции и правила работы на полярографах подробно описаны в инструкциях, прилагаемых к приборам. [19]
Отличие электронного потенциостата от механического заключается в том, что регулирование тока осуществляется при помощи электронных ламп. В настоящее время создано очень много разнообразных конструкций электронных потенциостатов. [20]
Некоторые простые схемы, дающие возможность измерять скорость электрохимического процесса как функцию потенциала электрода, начали использовать в электрохимии давно, например в полярографических измерениях. Первый прибор такого типа был создан Хиклингом в 1942 г. Для изучения растворения и пассивации металлов потенциостатические методы были впервые применены во второй половине сороковых - начале пятидесятых годов Бартлетом в США и особенно успешно Франком и Бонгоффером в Германии и Я. М. Колотыркиным с сотрудниками в Научно-исследовательском физико-химическом институте ( НИФХИ) им. В нашей стране работы по созданию конструкций электронных потенциостатов, проводившиеся в НИФХИ им. Центральной лаборатории автоматики МЧМ СССР ( сейчас ВНИИАЧермет) и в других организациях, позволили не только оснастить опытными и мелкосерийными образцами таких приборов определенный круг ведущих исследовательских организаций, но и начать широкий промышленный выпуск потенциостатов. [21]