Замена - серная кислота
Cтраница 3
Быстро растет также спрос на фосфат аммония, обычно известный под названием аммофос. Интересно отметить четко обнаруживающуюся в последнее время тенденцию к замене серной кислоты фосфорной для улавливания аммиака из побочных продуктов коксования. Вследствие высокого содержания питательных веществ в образующихся при этом продуктах ( от 11: 48: 0 до 21: 53: 0), что дает существенную экономию на транспортных расходах, применение фосфорной кислоты становится все более выгодным для улавливания аммиака коксования, разумеется, при условии доступности фосфорной кислоты по приемлемым ценам. [31]
Рассмотренные выше пути улучшения качества сульфата аммония не носят кардинального характера и не снимают основные недостатки его как удобрения. Поэтому в настоящее время привлекает внимание применение сульфата аммония для замены серной кислоты при разложении фосфоритов. Например, предложено [20] спекать фосфорит с сульфатом аммония. При выщелачивании спека получают раствор фосфата аммония. [32]
Если вт анализируемом растворе содержится большое количество нейтральных солей, результаты получаются пониженными. Также к пониженным результатам, примерно на 1 %, приводит замена серной кислоты соляной кислотой. Вместо дифениламина можно применять в качестве индикатора дифенил-бензидин, но переход окраски в конце титрования тогда менее резок. [33]
Этот метод позволял определять в одной навеске не только щелочные металлы, но и другие основания, хотя он, конечно, исключал возможность определения кремния. Метод этот находит иногда применение и в настоящее время ( с заменой серной кислоты хлорной кислотой), но имеет тот недостаток, что при его применении невозможно полностью осадить алюминий аммиаком 2, пока не удалены последние следы фтора. Полное удаление фтора 3 может быть достигнуто растворением солей ( остающихся после первого выпаривания) в разбавленной серной кислоте и повторным выпариванием до сильного выделения паров серной кислоты; при работе с хлорной кислотой выпаривают досуха. [34]
Замена серной кислоты на соляную приводит к образованию н-хлор-анилина. [35]
 |
Зависимость выхода реакции окисления ионов Fe2 от концентрации серной кислоты в растворах с различными исходными концентрациями ионов Ге2. [36] |
Это свидетельствует, очевидно, о существовании двух механизмов процесса с различным использованием поглощенной энергии излучения, причем действенность этих механизмов зависит от концентрации кислоты в растворе. Для выяснения влияния аниона сульфата на ход изучаемой реакции аналогичные опыты проведены с соляной, фосфорной и азотной кислотами. Замена серной кислоты на соляную и фосфорную не изменяет характера наблюдаемых зависимостей, в то время как азотная кислота не применима из-за своих окислительных свойств. Увеличение исходной концентрации железа в растворе также благоприятствует протеканию процесса по более выгодному в смысле использования энергии излучения механизму. При облучении тех же растворов без доступа кислорода воздуха зависимости выхода от концентрации серной кислоты и двухвалентного железа в растворе выражены значительно слабее. Как видно из расположения кривых 5 и 6 на рис, 2, соответствующих исходным концентрациям Fe2 в растворе - 1 8 - 10 2 и 10 8М, выход процесса достигает в этом случае своей максимальной величины при концентрации серной кислоты, равной Зн. [37]
Замена серной кислоты на хлорид алюминия при синтезе олигомеров при прочих равных условиях позволяет получать более светлые продукты с повышенной температурой размягчения. При использовании BF3 в качестве катализатора получаются продукты более высокого качества, чем при применении хлорида алюминия. [38]
Было исследовано также влияние условий сульфирования на обменную емкость получаемых поглотителей. Объектом сульфирования служил верховой торф с малой зольностью. Замена серной кислоты олеумом позволяет получать при одинаковых температурах сульфирования катиониты с более высокой обменной способностью. [39]
Отрицательным фактором в производстве суперфосфата со смесью кислот является выделение азотной кислоты в газовую фазу при варке его и вылеживании. При варке выделяется от 16 до 46 % азотной кислоты от вводимого количества. Причем с увеличением степени замены серной кислоты на азотную относительное количество выделяющейся азотной кислоты снижается, а абсолютное ее количество увеличивается. [40]
 |
Зависимость коэффициента.| Зависимость коэффициента разложения от степени замены серной кислоты азотной. [41] |
При замене азотной кислотой 10 и 25 % серной кислоты получается продукт с плохими физическими свойствами. При замене азотной кислотой О, 1, 3 и 5 % серной кислоты продукт получается сухим и рассыпчатым. Степень разложения апатита в полученных продуктах заметно увеличивается с увеличением степени замены серной кислоты азотной. Это справедливо для всех использованных норм кислоты и при разной продолжительности вызревания суперфосфата. [42]
Имеющиеся данные в пользу этого механизма основаны на изучении продуктов и кинетики реакции. Перегруппировка фенилгидроксиламина под действием разбавленной водной серной кислоты дает в основном п-амино-фенол. Однако, если для разбавления кислоты использовать этиловый спирт, образуются о - и гс-фенетидины, а при проведении реакции в растворе метилового спирта - анизидины; при замене серной кислоты на соляную получаются о - и / г-хлоранилины. Тот факт, что при перегруппировке алкилгидроксиламина в аминофенол место гидроксильной группы могут занимать многие фрагменты, убедительно свидетельствует о внутримолекулярном механизме реакции. [43]
Однако при разделении продуктов реакции вновь возникают дополнительные сложности. Это приводит к необходимости на стадии разложения использовать ГПВББ, полностью свободный от избытка ВББ, который направляют на рецикл, что небезопасно поскольку приходится работать с полностью сконцентрированным гидроперокси-дом. Вторая сложность связана с тем, что в отличие от ацетона МЭК образует азеотропную смесь с водой, которая попадает в реакционную массу в результате отмывки кислоты водной щелочью. Это заставляет искать пути замены серной кислоты на гетерогенные катализаторы либо дополнительно усложнять Схему разделения. Наконец, товарный фенол может быть загрязнен примесями диметилстирола, поскольку эти вещества также образуют азеотропную смесь. Поэтому в схеме очистки фенола должна быть предусмотрена колонна по выделению головной фракции в смеси с дйметилетиролом, а для очистки МЭК - дополнительная стадия экстракции МЭК бутилбензолом с дальнейшей осушкой смеси МЭК-ВББ и разделением. [44]
Кремний не подлежит определению. Прежде чем метод разложения силикатов для определения в них щелочных металлов, предложенный Лоуренсом Смитом, получил всеобщее распространение, было принято поступать следующим образом. Этот метод позволял определять в одной навеске не только щелочные металлы, но и другие основания, хотя он, конечно, исключал возможность определения кремния. Метод этот находит иногда применение и в настоящее время ( с заменой серной кислоты хлорной кислотой), но имеет тот недостаток, что при его применении невозможно полностью осадить алюминий аммиаком3, пока не удалены последние следы фтора. Полное удаление фтора4 может быть достигнуто растворением солей ( остающихся после первого выпаривания) в разбавленной серной кислоте и повторным выпариванием до сильного выделения паров серной кислоты; при работе с хлорной кислотой выпаривают досуха. [45]
Страницы: 1 2 3 4