Замена - атом
Cтраница 3
Значение U9 возрастает при замене атомов Н в этане на более объемистые атомы и группы и уменьшается при удлинении оси вращения ( ср. [31]
Значение U0 возрастает при замене атомов Н в этане на более объемистые атомы и группы ( СНз, галогены) и уменьшается при удлинении оси вращения ( ср. [33]
Интересное явление наблюдается при замене атомов решетки более тяжелыми атомами-дефектами. В этом случае член УИ2 ( со) может иметь максимум, близкий к частоте нелокализованного колебания, в результате в спектре появится резкая полоса. [34]
Это объясняется тем, что замена атома серы в молекуле атомом кислорода приводит к повышению полярных свойств молекулы, а иминогруппа сообщает молекуле еще большие полярные свойства. Хотя аминные группы также являются полярны ми, но в процессе реакции с формальдегидом и при дальнейшем осмолении они закрываются, так что практически не могут влиять на влагостойкость. Полярная группа CN в дициан-диамиде, не реагирующая в условиях реакции получения смол с формальдегидом, приводит к тому, что смолы на основе дици-андиамида еще менее влагостойки, чем смолы на основе гуани-дина. [35]
Из рисунка видно, что замена атомов теллура в Е Тез приводит к возрастанию: всех энергетических промежутков, а замена висмута сурьмой - к их уменьшению. При этом изменение энергии в группе пиков, лежащих выше 5 5 эв, более резко, чем для группы пиков с меньшей энергией. Это различие особенно сильно проявляется при замене катиона. Имеются, однако, а некоторые исключения из описанных закономерностей, например, положение пика Л4 5 почти не изменяется при переходе от Bi2Se3 к Bi2Te3, причем в последнем энергия A4 s несколько больше. [36]
Клсмменсен [ Л впервые осуществил замену атома кислцрюда в карбоашдыюй группе альдегида или жетона на два атома водорода действием амальгамированного цинка и соляной кислоты; эта реакция получила названий восстановления по Клемменсену. Этот способ был использот ван йля восстановления большого числа альдегидов и кето нов в качестве одной из стадий синтеза многоядерных угле4 водородов и алкилированных ароматических соединений 1з том числе и содержащих один или несколько фмюлыцл гэдроксилон. [37]
Возникает вопрос, почему при замене атомов Н на атомы F происходит не простое замещение, а изомеризация связей цикла, и атомы F оказываются связанными не с атомами N ( как были связаны атомы Н), а с атомами серы. Аргументы для объяснения этого факта весьма многочисленны. Поэтому образование а-связей S - Н и, следовательно, сг я-связей SN в молекуле S4N4H4 маловероятно. Во-вторых, я-связыванию S - N благоприятствуют атомы электроотрицательного элемента ( фтора), а атомы более электроположительного элемента ( водорода) нет. В-третьих, смещение атомов Н от N к S не компенсируются в гипотетической молекуле ( SH) 4N4, поскольку я-связывание не возникает, а а-связи элемент - водород ослабляются. [38]
В двух последних соединениях была произведена замена атома брома на аминогруппу и таким путем получены вторичные и третичные аминокетоны. Из 9-ацетил - и 9-пропионилоктантре-нов были приготовлены изонитрозодериваты. [39]
Другой тип дефектов решетки получается при замене атомов данного элемента атомами другого элемента. [40]
 |
Хроматограммы летучих жидких продуктом распада полимеров. а - III. б - V. в - IX ( номера полимеров 1. [41] |
Таким образом, подтверждается предположение, что замена атомов р-водорода в спиртовом радикале полиакрилата должна приводить к прекращению образования соответствующего олефина при термораспаде и к повышению стабильности полимера. [42]
Это дает основание считать, что при замене атома Н при азоте на атом С1 силовое поле сильно изменяется и полосы 2868 и 2962 см-1 следует, очевидно, отнести к колебаниям VOGH. Это говорит о том, что на значение vacH влияет не только ориентация заместителя при атоме N, но и природа этого заместителя. Использование его в конформационном анализе других соединений может привести к ошибочным результатам. [43]
Направление фрагментации такого типа было подтверждено при замене у-водородного атома на дейтерий, причем оказалось, что величина т / е для кислородсодержащего иона увеличилась на ожидаемую величину, соответствующую миграции одного атома дейтерия вместо одного атома водорода. По-видимому, легкость перегруппировки возрастает при увеличении основности атома, к которому направлена перегруппировка, при условии, что мигрирует протон. Перегруппировка этого рода, протекающая с перемещением определенного атома водорода в определенное положение, обозначается как специфическая перегруппировка в противоположность случайным перегруппировкам, где мигрирующие атомы переходят в различные положения иона. [44]
Единственное, но существенное различие заключается в замене атома азота сильно электроотрицательным атомом кислорода в оксониевой форме. Это вызывает сильнейшую поляризацию связей и высокую реакционную способность по отношению к нуклеофильным реагентам. [45]
Страницы: 1 2 3 4