Замена - молекула - вода
Cтраница 1
Замена молекул воды из гид-ратной оболочки ионов металлов, находящихся в водном растворе, другими лигандами, например МНз или CN -, протекает, как правило, ступенчато [ А ( 3) ], напоминая реакцию нейтрализации многоосновной кислоты. При постепенном прибавлении раствора лиган-да к раствору, содержащему ионы металла, образуется ряд различных комплексов, большинство которых, как правило, присутствует в растворе одновременно и в значительных концентрациях вследствие взаимного наложения ступеней протекающего процесса. Комплексообразование заканчивается полностью лишь после прибавления комплексообразующего реагента в значительном избытке. [1]
В присутствии трибутилфосфата происходит замена молекул воды молекулами этого полярного растворителя, благодаря чему комплекс приобретает лиофобные свойства. [2]
В частности, для образования внутри-оферных ацидокомплексов необходима замена молекул гидратированной воды на соответствующие лиганды. [3]
Как влияет на окислительно-восстановительные свойства кобальта ( П) замена молекул воды во внутренней сфере комплекса на другие лиганды. Почему не происходит окисления никеля ( П) при введении перок-сида водорода в реакционную смесь П2 ( аналогично ПО. [4]
Присоединение органического адденда к катиону элемента представляет собой процесс замены молекул воды, сольватирующих анион, на молекулы присоединяющегося адденда. Очевидно, этот процесс должен быть энергетически выгодным, что определяется прежде всего наличием сродства у атомов элементов к тем атомам молекул органических аддендов, через которые осуществляется связь адденда с атомом элемента. [5]
Нарушение симметрии октаэдра внешнего поля может произойти и за счет замены молекул воды в гидратной оболочке иона на иной лиганд, например ион хлора. Таким образом, исследование формы полос поглощения ионов в растворах дает возможность судить о строении гидратной оболочки вокруг иона. [6]
Для Еювышения содержания кислорода в пер борате в техния кроме способа, заключающегося в замене молекул воды молей лами перекиси водорода, применяют ряд других, основанных обезвоживании пербората натфия. [7]
Смещение формального потенциала системы Ru ( III), Ru ( II) в положительном направлении при замене молекул воды на молекулы 2 2 -дипиридила и 1 10-фенантролина составляет 1 04 В. [8]
 |
Значение параметров а и Ъ. [9] |
Как известно, пассивирование, обусловленное возникновением оксидного пассивирующего слоя, который защищает металл от дальнейшего коррозионного разрушения, сопровождается депротонированием и заменой молекул воды меньшими по размеру ионами кислорода. При этом происходит переход от водородных связей в структуре воды к ионной связи в окисном слое металла. [10]
Качественное объяснение благоприятного эффекта для образования хелата выглядит так. Замена первой координационной молекулы воды при комплексообра - зовании молекулой аммиака или этилендиамина равновероятна. Однако замена второй молекулы воды другой аминной группой уже координированной молекулы этилендиамина более вероятна, чем замена ее свободной молекулой аммиака из раствора, так как свободный конец молекулы этилендиамина уже находится в непосредственной близости от молекулы воды, которую он заменяет. [11]
Молекулы воды в акво-ионе можно легко заместить, в особенности на амины. Комплексы с аминами обычно окрашены в цвета от синего до красного, так как при замене молекул воды на внутренней координационной сфере лигандами более сильного поля ( разд. [12]
Это в нескольких случаях подтверждалось эксперментально установленной зависимостью D от n - й степени ( НС) 0 и 1 / ( Н), однако это не всегда справедливо. Первое соединение, вероятно, содержит одну молекулу гидратнои воды а второе - две молекулы. В результате UO имеет обычное в кислородных соединениях координационное число шесть. Интересно отметить, что константа распределения дигидрата равна 3 3 вместо 22 для моногидрата. Гидратная вода препятствует хорошей экстракции с применением неосновных растворителей, потому что обычная энергия координации этой молекулы воды с другими молекулами воды при экстракции теряется. Замена молекул воды ацетйлацетоном создает первую координационную сферу иона UO, одновременно превращая комплекс в объемистый и более углеводородоподобный и. Эта сторона экстракции, учитывающая координацию экстрагирующегося соединения растворителем ( см. также § 7), характерна для хелатоз, в которых координационное число металла больше удвоенного заряда. Например, ионы щелочноземельных элементов обычно имеют координационное число шесть, и потому они, хотя и образуют оксихинолинаты в водном растворе, сохраняют две молекулы воды в первой сольватной оболочке и не экстрагируются хлороформом. Люк и Кэмпбел [196] установили, что оксихинолинат магния экстрагируется смесью бутилцел-лосольва с хлороформом. В этом случае, кислородные атомы целлосольва, вероятно, замещают молекулы воды. Использовав 1 М раствор 8-оксихинолина ( НОх) в хлороформе, Дюрссен [72] обнаружил, что Sr экстрагируется в виде Sr ( Ox) 2 ( НОх) 2, причем молекулы реагента замещают две оставшиеся молекулы воды координационной сферы. Янковский и Фрейзер [159] сообщили, что другие ионы щелочноземельных элементов также могут экстрагироваться концентрированными растворами оксихинолина. Ионы с координационным числом большим, чем удвоенный заряд, можно также экстрагировать при использовании однозарядных тридентатных комплексообразующих групп или смесей однозарядного и нейтрального бидентатных реагентов. [13]
Страницы: 1