Замена - мышьяк
Cтраница 1
Замена мышьяка на сурьму и висмут не сопровождается значительным изменением параметров электропроводности. В VI группе наиболее значительное повышение проводимости наблюдается при переходе от селенидов к теллуридам. [1]
При замене мышьяка на сурьму и висмут в трехкомпонент-ной системе As-Ge-Se параметры электропроводности изменяются незначительно. Исследования показали, что замена мышьяка на сурьму не приводит также к значительному изменению химической стойкости стеклообразных сплавов. [2]
При замене мышьяка на сурьму и висмут проводимость увеличивается. Энергия активации электропроводности имеет тенденцию к снижению. Увеличение содержания селена в стеклах ( составы № 4 - 7) практически не приводит к изменению характера проводимости. [3]
При замене мышьяка на сурьму и висмут столь значительного увеличения проводимости не наблюдается. При замене элементов VI группы периодической системы наиболее резкое повышение проводимости наблюдается при переходе от селена к теллуру. При переходе от As2Seg к As2SeTe2 проводимость повышается более, чем на шесть порядков, энергия активации электропроводности снижается с 1 7 до 1 0 эв. Соответственно микротвердость стекол повышается при замене в них компонентов аналогами, нижестоящими в периодической системе. [4]
 |
Температурная зависимость электропроводности стекол AsrP ( 1 lt Se ] j6 ( а и AsxP ( 1 x Se2 b ( б. [5] |
Таким образом, при замене мышьяка на фосфор в триселенидах и пентаселенидах происходит практически одинаковое изменение электропроводности - проводимость снижается примерно на три порядка, энергия активации электропроводности увеличивается на 0 7 эв. Такое снижение проводимости при переходе от селенидов мышьяка к селенидам фосфора связано, по-видимому, с упрочнением связей Р - Se по сравнению со связями As-Se. Значение энергии связи Р - Se, вычисленное по температурной зависимости электропроводности PSei s и PSe2 s, равное 53 ккал / моль, удовлетворительно согласуется с известным в литературе [119] значением энергии разрыва связи Р - Se, равным 51 6 ккал / моль. [6]
Плотность стекол понижается по мере замены мышьяка на фосфор. Дальнейшее увеличение содержания фосфора приводит к снижению микротвердости. Снижение микротвердости по мере увеличения содержания фосфора в стеклах связано, по-видимому, с большой гигроскопичностью селенидов фосфора по сравнению с селенидами мышьяка. Однако следует отметить, что процесс взаимодействия стекол с влагой воздуха ограничивается самыми верхними слоями, так как микротвердость стекол, измеренная через год повторно, в пределах погрешности измерений оставалась неизменной. [7]
Так, в стеклообразных системах As-Ge-Se, Sb-Ge-Se и Bi-Ge-Se не наблюдается повышения проводимости и снижения энергии активации электропроводности при замене мышьяка на сурьму и висмут. [8]
С образованием тетраэдрических структурных единиц PSe2 5 связано, по-видимому, и некоторое первоначальное повышение микротвердости стекол составов AsxP1 xSe2) 5 при замене мышьяка на фосфор. [9]
 |
Область стеклообразования. [10] |
В системе мышьяк-германий-селен связь между атомами практически гомеополярная. При замене мышьяка на сурьму и висмут наблюдается последовательное снижение способности сплавов к стеклообразованшо вследствие нарастания металлизации химической связи в ряду As-Sb - Bi, а также изменение положения области стеклообразования. В состав стеклообразных сплавов может быть введено сурьмы до 25 ат. [11]
При замене мышьяка на сурьму и висмут в трехкомпонент-ной системе As-Ge-Se параметры электропроводности изменяются незначительно. Исследования показали, что замена мышьяка на сурьму не приводит также к значительному изменению химической стойкости стеклообразных сплавов. [12]
Таким образом, при замене мышьяка на фосфор в стеклообразном AsSei5 изменения характера проводимости не наблюдается. Сквозной характер проводимости в стеклообразном AsSe1 5, обусловленный его трехмерным сетчатым строением, сохраняется и в смешанных селенидах и в трехселениде фосфора. Igp - близкое к нулю. [13]
В системе мышьяк-германий-селен связь между атомами практически гомеополярная. В силу этого при взаимодействии компонентов в этой системе получена большая область стекло-образования. При замене мышьяка на сурьму и висмут в этой трехкомпонентной системе вследствие нарастания степени металлизации ковалентных химических связей в ряду As-Sb-HBi область стеклообразования резко сокращается. Можно было ожидать, что металлизация химических связей, усиливающаяся в ряду As - - Sb - - Bl, будет оказывать влияние и на физико-химические, и в первую очередь электрические, свойства стекол указанных систем. В бинарных селенидах при замене мышьяка на сурьму и висмут действительно наблюдается последовательное повышение проводимости при соответствующем снижении энергии активации электропроводности. [14]
 |
Зависимость плотности сте - [ IMAGE ] 74. Изменение микро-кол системы Sb-Qe-Se от содержа - твердости ( Я стекол системы. [15] |
Страницы: 1 2