Cтраница 1
![]() |
Распределение ионной концентрации С в пограничном слое ка-тионообменной мембраны. [1] |
Поток катионов А и анионов В на границе мембраны, показанной на рис. 8, выражается уравнением Нернста - Планка. [2]
![]() |
Схематическое изображение рас - Факсаравынчй. Кпион. [3] |
Поток катионов в раствор, а анионов в мембрану приводит к накоплению положительного заряда в растворе и отрицательного - в мембране. Поэтому первые диффундирующие ионы обусловливают разницу потенциалов между двумя фазами. [4]
При переносе электролита в диссоциированном состоянии потоки катионов и анионов внутри полимера должны быть одинаковы для поддержания электронейтральности полимера. Следовательно, ион, диффундирующий с минимальной скоростью, будет определять скорость диффузии электролита. В тех случаях, когда электролит, сорбированный полимером, диссоциирован не полностью, соотношение между диссоциированным и недиссоциированным электролитом должно соответствовать константе диссоциации. [5]
Рассмотрим подробнее уравнение замедленного перехода (7.64), определяющее плотность потока катионов и электронов через границу металл - окалина. Как и при описании роста интерметаллида, предположим, что химические потенциалы катионов и электронов в слое металла, граничащем с окалиной, имеют равновесные значения, поскольку состав металлической фазы в ходе реакции не изменяется. [6]
Если скорость окисления определяется скоростью диффузии катионов А2 в окисной фазе АО, то поток катионов в области / / ( рис. 62) должен быть больше, чем в области /, из-за укороченного расстояния. Таким образом, в процессе реакции взаимодействия неровность поверхности раздела сглаживается л исчезает. [8]
Отметим, что если перенапряжение отрица-ьно ( так что разность потенциалов более отрицательна, чем: равновесии), то поток катионов направлен к электроду, но, и перенапряжение положительно, величина / ( - i - М, результи - щий) отрицательна, и поэтому величина / ( - - М, рсзульги-лций) положительна, т.е. поток направлен от электрода. [9]
Тогда у катода возникает избыток катионов, а у анода - избыток анионов. Такое разделение зарядов ослабляет внешнее электрическое поле. С другой стороны, возникающие градиенты ц и ji у катода и анода также противодействуют потокам катионов и анионов. В результате этого через некоторый очень малый промежуток времени перемещение ионов в растворе прекращается. Иное положение возникает, если ионы раствора могут вступать в электрохимические реакции на границах электрод - раствор. В этих условиях изменения концентрации ионов вблизи поверхности электродов компенсируются потоками ионов в объеме раствора. Таким образом, длительное прохождение постоянного тока через раствор электролита возможно лишь при протекании электрохимических реакций на поверхности двух электродов. [10]
В общем случае коэффициенты диффузии, а также и концентрации катионов и анионов не равны. При этом различаются и диффузионные потоки, что соответствует переносу свободного заряда и приводит к возникновению разности потенциалов. Направление электрического поля при этом таково, что движение быстро диффундирующих ионов замедляется, а медленно диффундирующих - ускоряется. Величина этого электрического поля такова, что обеспечивается выравнивание потоков катионов и анионов через мембрану. [11]
В общем случае коэффициенты диффузии, а также и концентрации катионов и анионов не равны. При этом различаются и диффузионные потоки, что соответствует переносу свободного заряда и приводит к возникновению разности потенциалов. Направление электрического поля при этом таково, что движение быстро диффундирующих ионов замедляется, а медленно диффундирующих - - ускоряется. Величина этого электрического поля такова, что обеспечивается выравнивание потоков катионов и анионов через мембрану. [12]
![]() |
Градиент поляризационного потенциала ( концентрация и потенциал ( меньший нуля уменьшаются справа налево. [13] |
В общем случае коэффициенты диффузии, а также и концентрации катионов и анионов не равны. При этом различаются и диффузионные потоки, что. Направление электрического поля при этом таково, что движение быстро диффундирующих ионов замедляется, а медленно диффундирующих - ускоряется. Величина этого электрического поля такова, что обеспечивается выравнивание потоков катионов и анионов через мембрану. [14]