Cтраница 1
Пентаацетаты в-глюкопиранозы легко превращаются в тетра-0 - аце-тил-а-с - глюкопиранозилбромид [1-8] - соединение, которое широко известно под названием ацетобромглюкоза. [1]
Изомальтоза ( 6 - 0-а - В-глюкопиранозил - В-глюкопираноза) ( IX) найдена в пыльце сосны. [2]
Целлобиоза, или 4 - ( р - В-глюкопиранозидо -) - В-глюкопираноза, получается при неполном гидролизе целлюлозы. Целлобиоза отличается от мальтозы только тем, что первый глюкозидный остаток находится в Р -, а не в а-форме. [3]
Осуществлен синтез простейшего линейного а-1 - 6-глюкана полимеризацией 1 6-ангидро - 2 3 4-три - О-бензил-а - В-глюкопиранозы в присут. [4]
Образование, наряду с соединениями XXI - XXIV, эритрита XXVII показывает, что в полисахариде имеются участки, состоящие из двух или более остатков в-глюкопиранозы, связанных ( 1 - - 4) - связью. [5]
Так, дисахарид лактоза ( содержащий одно галактозное звено в р-пиранозной циклической форме, соединенное р - 1 4-связью через аномерный атом углерода с четвертым положением глюкозы в а-пиранозной циклической форме) именуется O - p - D-галактопи-ранозил - ( 1 - - 4) а - В-глюкопираноза, или сокращенно p - D-Gal - ( l - - - 4) - a - D-Glc. Мальтоза записывается как a - D-Glc - ( l - 4) - a - D-Glc, целлобиоза - p - D-Glc - ( 1 - Й) - p - D-Glc, сахароза - - ю - D-Glc - ( 1 - 2) - p - D-Fru. Следует, однако, отметить, что в молекуле лактозы глю-козная часть не обязательно имеет циклическую форму и может раскрываться с переходом в альдегидную форму. [6]
О-р-ламинарибиозил - в-эритрита [ О-р-в - глюкопиранозил - ( 1 - - 3) - 0-р-в - глюкопиранозил - ( 1 - - 2) - в-эритрита ] ( XXII) доказывает наличие в полисахариде участка цепи, где два ( 1 - - 3) - связанных остатка ( З - в-глюкопиранозы расположены между остатками р-в-глюкопиранозы с ( 1 - - 4) - связями. То, что все эти фрагменты, образующиеся из разных участков полисахарида, содержат только ( 3-глюкозидные связи, подтверждает ферментативный гидролиз 3-п-глюкозидазой, приводящий к в-глюкозе и эритриту. [7]
Нет, однако, необходимости ( хотя и выгодно) в том, чтобы данные группы, как это часто предполагают, были аксиальными. Например, такой циклический ион будет возникать из пента-0 - ацетил - ( З - в-глюкопиранозы ( см. ниже), однако маловероятно, чтобы в этом случае вначале произошла конверсия цикла в полностью аксиальную альтернативную форму кресла. Корытник к Миллс [202] показали, что гликозилгалогениды, обладающие фиксированной ( благодаря сочленению с другим циклом) конформацией и экваториальными атомами галогенов, диссоциируют с образованием циклического иона. Возможно, что в этой реакции принимает участие гибкая конформация, обе реагирующие группы которой занимают аити-расположение. [8]
В свете сказанного очевидно, что его синтез целесообразно вести, начиная с D-глюкозы ( 12), а тактические задачи состоят к обеспечении регио - и стерсоспецифического образования а-глюкониранозидпой связи между остатком глюкозы и кислородом в положении О следующего по цепи мо-носахаридного звена. Избранная цитируемыми авторами схема синтеза - катионная полимеризация внутреннего гликозидаа1 6 - ат1гидро - р - В-глюкопиранозы, в котором свободные гидроксильные группы защищены бензшшрованием ( 13), обеспечивала решение обеих задач. [9]
При этом получается тетраметилглюконовая кислота со свободным гидроксилом при С-4 ( положение этого гидроксила было определено при помощи метода, указанного на стр. Следовательно, через этот гидроксил и осуществляется связь с глюкозидным гидроксилом второго остатка глюкозы. Таким образом, мальтоза имеет приведенную выше формулу, а именно формулу О-глюкопиранозидо - 4 - В-глюкопиранозы. [10]
Реагенты и аппаратура должны быть тщательно высушены. Раствору дают охладиться и оставляют при комнатной температуре приблизительно на 12 час, затем выливают тонкой струей в 10 л энергично перемешиваемой смеси воды со льдом, содержащей 500 мл уксусной кислоты, и продолжают энергично перемешивать еще 2 час, после чего осадок отфильтровывают и немедленно смешивают со второй 10-литровой порцией воды со льдом. Если пиридин не отмыть достаточно полно, продукт при повышении температуры становится клейким. Белый зернистый осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. Для удаления большей части тетра-0 - ацетил-6 - 0-трифенилметил-а - в-глюкопиранозы полученный продукт смешивают с 500 мл эфира и фильтруют. Осадок перекри-сталлизовывают из горячего 95 % - ного спирта. [11]
Расстояние между точками ветвления составляет 18 - 27 остатков глюкозы, причем в крахмале, в отличие от гликогена ( см. далее), таких разветвлений относительно немного. Молекулы амилопектина имеют сферическую форму с радиусом вращения 82 - 255 нм и молекулярной массой от 100 тыс. до нескольких миллионов. Взаимодействие с иодом приводит к образованию красно-фиолетовых растворов, позволяющих отличить фракцию амилопектина от фракции амилозы. При ферментативном гидролизе амилопектина а-амилазами образуется остаточный декстрин, причина образования которого состоит в том, что амилазы являются а - ( 1 4) глкжозидазами и не расщепляют 1 6-гликозидные связи. Остаточный декстрин представляет собой крупный, сильно разветвленный остов полисахарида. При его дальнейшем распаде образуется изомааътоза - 6 - ( а - О-глкжолиранозидо) - В-глюкопираноза - превращение которой в глюкозу требует применения специфической а-1 6-глюкозидазы. Декстрины могут быть получены также при обработке крахмала 10 % - ным водным раствором серной кислоты ( так называемая декстринизация крахмале. Водные растворы декстринов окрашиваются иодом в красный цвет. [12]
Фреденхаген и Каденбах 17, по-видимому, первыми обнаружили, что целлюлоза легко растворяется в жидком фтористом водороде. Раствор целлюлозы в HF проводит электрический ток. Вещество, выделенное из таких растворов, Фреденхаген идентифицировал как глюкозан, который при неглубоком гидролизе образует глюкозу. Этот процесс был предложен для осахаривания целлюлозы. Более поздние работы пролили мало света на процессы, происходящие при растворении углеводов в жидком фтористом водороде. Сравнительно недавно Педерсен 59 - 61 изучил поведение некоторых эфиров Сахаров в безводном фтористом водороде. Длительная обработка пента - О-ацетил-р - В-глюкопиранозы безводным фтористым водородом приводит к образованию производных маннозы и альт-розы; происходит частичный гидролиз и изомеризация. По-видимому, нужны особые предосторожности для того, чтобы растворы не поглощали воду. Однако и в таких условиях жидкий фтористый водород медленно реагирует с эфирами Сахаров. Поведение этих веществ в совершенно свободном от воды жидком фтористом водороде-представляет большой интерес. [13]