Cтраница 3
Что касается удаления анионов, то здесь можно отметить, что С1 - частично удаляется электроосмотическим потоком, и уже через 50 часов его содержание у катода резко понижается ( см. рис. VIII. [31]
Если к буферу добавить катионные поверхностно-активные вещества, то на поверхности капилляра образуется положительный заряд и электроосмотический поток сменит направление. Для лучшего разделения зон концентрация буферного раствора должна быть примерно в 1000 раз больше концентрации определяемых веществ. При этом к минимуму сводится искажение зон под действием электрического поля. [32]
Количественная и экспериментальная проверка [26] показала, что электрический двойной слой и электровязкостный эффект ( торможение вязкого течения обратным электроосмотическим потоком, вызванным потенциалом течения) не являются причинами заметного повышения вязкости в граничном слое. [33]
С увеличением концентрации электролита концентрационная зависимость электропроводности становится нелинейной вследствие возрастания потенциала на границе полимер - раствор [56], увеличения электроосмотического потока растворителя и повышения релаксационного эффекта. [34]
![]() |
Схема аппаратуры КЭ. [35] |
После того, как в большинстве буферов на поверхности кварцевых капилляров из-за диссоциации силанольных групп образуются отрицательные заряды, вблизи стенки индуцируются положительные заряды и электроосмотический поток направлен к катоду. Это обусловливает необходимость расположения детектора вблизи катодного пространства. ЭОП помогает переносить зоны проб к детектору настолько, что при достаточно больших значениях ЭОП к катоду могут переноситься даже анионы. При этих условиях все незаряженные молекулы перемещаются с одинаковой скоростью, равной скорости электроосмотического потока, и не могут быть разделены, в то время как разделение заряженных ионов возможно благодаря их различной электрофоретической подвижности. [36]
При электроосмосе обычный объемный ток / у, проходящий через капилляр под действием внешнего электрического поля, сопровождается скольжением зарядов внешней обкладки вдоль поверхности, в результате появляется добавочный поверхностный ток / s - Последний определяется количеством эффективного заряда, перенесенного со скоростью электроосмотического потока. С другой стороны, такое скольжение избыточных зарядов по Смолуховскому является причиной электроосмотического переноса жидкости, что дает основание для введения в уравнение величины - потенциала. [37]
Трудности в использовании амперометрических детекторов заключаются не столько в регистрации малых токов, сколько в том, что ток, протекающий через капилляр, на несколько порядков превышает ток собственно аналитического сигнала. Электроосмотический поток, образующийся в капилляре, выступает в роли насоса, прокачивающего поток жидкости через изолированный участок капилляра с помещенным в него рабочим электродом. [38]
Помимо электрофореза осаждению может способствовать v электроосмос. Электроосмотическому потоку жидкости, пронизы вающему пористую гранулу, сопутствует гидродинамическое тече ние за ее пределами, обеспечивающее поступление жидкости i гранулу через одну половину ее поверхности и вытекание ее ш гранулы в другую. [39]
Помимо электрофореза осаждению может способствовать и электроосмос. Электроосмотическому потоку жидкости, пронизывающему пористую гранулу, сопутствует гидродинамическое течение за ее пределами, обеспечивающее поступление жидкости в гранулу через одну половину ее поверхности и вытекание ее из гранулы в другую. [40]
Как видно из приведенной на рис. IV-6 диаграммы потоков, раствор в центре поры и у стенок движется в противоположных направлениях. При наложении поля возникает электроосмотический поток, и некоторое время происходит перенос жидкости через диафрагму, что приводит к появлению разности уровней в вертикальных трубках. По мере увеличения перепада гидростатического давления противоток растет, пока наконец не устанавливается стационарное гидростатическое давление, при котором противоток жидкости в центре поры в точности равен потоку у стенок. [41]
![]() |
Разделение зарядов па поверхности кварца и образование - потенциала.| Профиль ЭОП, идеальный профиль ( Ь. [42] |
Если параллельно поверхности капилляра приложено электрическое поле, то оно притягивает противоионы из подвижного слоя вдоль оси и засасывает жидкость в капилляр. Поэтому в случае кварцевых капилляров электроосмотический поток направлен к катоду. Образуется очень плоский профиль потока. [43]
![]() |
Изменение скорости фильтрации раствора через порошок кварца при наложении электрического поля. [44] |
Из рис. 58 можно видеть, что вплоть до напряжения в 75 в время фильтрации раствора остается постоянным и только выше этой величины резко возрастает. Таким образом, для осуществления обратного электроосмотического потока для диафрагмы из порошка кварца среднего радиуса пор 0 53 мк нужно приложить разность потенциалов - в 270 раз большую по сравнению с наблюденным потенциалом течения. Рассматривая вопрос о фильтрации водных растворов электролитов через различные порошковые диафрагмы, С. Е. Харин полагает, что возникающий потенциал течения может оказать значительное тормозящее влияние на скорость фильтрации, и выводит формулу для учета поправки, сходную с выведенной Буллом. [45]