Cтраница 3
Трудно в двух схемах дать все решения по дренажам для всех станций с разнообразными тепловыми схемами и тепловым ( оборудованием, разнообразными параметрами тара и мощностями установок. Здесь лишь даются основные, наиболее важные решения, ( которые в конкретном случае, в-связи с индивидуальными особеиностами станций, могут быть видоизменены. [31]
Использование двух типов связей обеспечивает эффективный способ представления 3-узлов и 4-узлов в 2 - 3 - 4-деревьях. R-связи ( жирные линии на схемах) используются для представления внутренних соединений в узлах, а В-связи ( тонкие линии на схемах) - для представления связей 2 - 3 - 4-дерева. Оба представления имеют три ключа и четыре В-связи. Оба представления имеют два ключа и три В-связи. [32]
![]() |
Нумерация в бипирамидальных структурах.| Нумерация в икосаэдри-ческих структурах. [33] |
Для наименования карборанов применяется номенклатура, предложенная Номенклатурным комитетом Американского химического общества [4], а так же используются и тривиальные названия. Согласно этой номенклатуре для обозначения соединений, имеющих замкнутую структуру и не содержащих мости-ковые В - Н - В-связи, используют приставку клово ( см. стр. Так, соединеннее двумя атомами углерода и тремя атомами бора называют дикарба-кловопентаборан-5. Нумерация положений производится в порядке, указанном на рис. 46 для бипирамидальных структур и на рис. 47 для икосаэдричес-ких структур. [34]
![]() |
Топологическая диаграмма иона BioHi42. [35] |
Для иона В10Н142 - предложено строение [128, 153-155], подобное строению нейтральных комплексов B10H12L2 ( см. стр. Как видно ( рис. 30), при присоединении гидрид-иона к В10Н18 - происходит внутренняя перестройка всей системы связей, в результате которой в молекуле остается только две В - Н - В-связи, между атомами В ( 1) и В ( 3) возникает обычная двухцентровая связь, между атомами В ( 1) В ( 2) В ( б), В ( 2) В ( з) В ( 7), В ( з) В ( 4) В ( 8) и В ( 1) В ( 4) В ( 10) организуются трехцентровые В-В - В-связи закрытого типа, а атомы В ( 8) В ( в) В ( 10) и B ( S) B ( 6) B ( 7) оказываются соединенными трехцентровыми связями открытого типа. Вследствие такой перестройки у каждого из атомов В ( 6) и В9) остается по две орбиты и по два электрона, за счет которых каждый из них связан с двумя атомами водорода. Подтверждением данной структуры являются В11 ЯМР - и ИК-спектры. [36]
![]() |
Строение и топологические диаграммы октадекаборана-22 ( а и изооктадекаборана-22 ( б. [37] |
В ИК-спектре бороводорода имеется интенсивная полоса поглощения при 2850 см. - 1, обусловленная валентными колебаниями концевых В - Н - связей, и полоса при 1950 см-1, отвечающая колебаниям мостико-вой В - Н - В-связи. [38]
В-связей и имеются шесть типов атомов бора. Структура валентных связей в молекуле около атомов В ( 2), В ( 4), В ( 5) В ( 6)) В ( 7) напоминает структуру молекулы B5HU; так же, как в этом соединении, три мостиковые В - Н - В-связи направлены внутрь к центру икосаэдра. [39]
Для иона В10Н142 - предложено строение [128, 153-155], подобное строению нейтральных комплексов B10H12L2 ( см. стр. Как видно ( рис. 30), при присоединении гидрид-иона к В10Н18 - происходит внутренняя перестройка всей системы связей, в результате которой в молекуле остается только две В - Н - В-связи, между атомами В ( 1) и В ( 3) возникает обычная двухцентровая связь, между атомами В ( 1) В ( 2) В ( б), В ( 2) В ( з) В ( 7), В ( з) В ( 4) В ( 8) и В ( 1) В ( 4) В ( 10) организуются трехцентровые В-В - В-связи закрытого типа, а атомы В ( 8) В ( в) В ( 10) и B ( S) B ( 6) B ( 7) оказываются соединенными трехцентровыми связями открытого типа. Вследствие такой перестройки у каждого из атомов В ( 6) и В9) остается по две орбиты и по два электрона, за счет которых каждый из них связан с двумя атомами водорода. Подтверждением данной структуры являются В11 ЯМР - и ИК-спектры. [40]
Такой тип фрагментации часто является важнейшим для ароматических соединений. В результате расщепления а В-связи положительный заряд локализуется на атоме, непосредственно связанном с ароматической системой, что приводит к образованию резонансно-стабилизированных ионов. [41]
Строение гексаборана-12 экспериментально не определено. В предлагаемой структуре содержится две ВН2 - группы, четыре мостико-вые В - Н - В-связи, две центральные трехцентровые В-В - В-связи и одна двухцентровая В-В - связь; молекула гексаборана-12 имеет 8 концевых атомов водорода и 4 мостиковых атома водорода. По другому варианту в гексаборане-12 имеется три ВН2 - группы, три мостиковые В - Н - В-связи и вершинный атом бора, связанный тремя трехцентровыми В-В - В-связями с атомами бора, лежащими в основании пирамиды. [42]
Строение гексаборана-12 экспериментально не определено. В предлагаемой структуре содержится две ВН2 - группы, четыре мостико-вые В - Н - В-связи, две центральные трехцентровые В-В - В-связи и одна двухцентровая В-В - связь; молекула гексаборана-12 имеет 8 концевых атомов водорода и 4 мостиковых атома водорода. По другому варианту в гексаборане-12 имеется три ВН2 - группы, три мостиковые В - Н - В-связи и вершинный атом бора, связанный тремя трехцентровыми В-В - В-связями с атомами бора, лежащими в основании пирамиды. [43]
При взаимодействии с ацетонитрилом молекула декаборана теряет два атома водорода, в результате чего на каждой из двух вакантных орбит остается по электрону. Эти два электрона принимают участие в перестройке системы связей остова таким образом, что остаются вакантными орбиты при атомах В ( й) и В ( 9), за счет которых и неподеленных пар донора возникают две координационные связи. В конечном счете, в диацетонитрильном соединении имеется десять концевых В - Н - связей, две мостиковые В - Н - В-связи ( В ( 5) - Н - В ( 10) и В ( 7) - Н - В ( 8)), шесть трехцентровых связей В-В - В, три двухцентровые В-В - связи и две координационные связи В-N, в которых атомы бора формально несут отрицательные, а атомы азота положительные заряды. [44]
При потенциометрическом титровании обоих изомерных ионов В20Н17ОН4 - расходуется один эквивалент кислоты. Образующийся при этом ион В20Н18ОН3 - существует в виде двух, находящихся в равновесии, изомеров, один из которых избирательно выделяется из водных растворов в виде триэтиламмониевой соли, а второй в виде цезиевой или тетраметиламмониевой солей. ЯМР-спектры всех солей с ионом В20Н18ОН3 - идентичны и в ИК-спектре каждой соли обнаруживается поглощение при 1800 см, 1, характеризующее наличие мостиковой В - Н - В-связи. [45]