Cтраница 4
Другие виниль-ные производные пиридина ( 2-винил - 5-этил -, 2-винил - и 4-винилпиридины) также восстанавливаются на ртутном капающем электроде и могут быть определены полярографиче-ски. При этом, как показано в ряде работ [178, 126], потенциал полуволны винилпиридинов зависит от места винильной и других групп по отношению к атому азота. [46]
Синтезиров-аны привитые сополимеры полиэтилентерефталата обработкой его различными мономерами ( стиролом, метил-метакрилатом, 4-винилпиридином) и тем самым осуществлена широкая модификация свойств полиэтилентерефталата. [47]
Как показано на схеме ( I и II), в 2 - и 4-винилпиридинах имеется сопряжение винильной группы с электроноакцепторным гетероатомом азота, что обусловливает появление на р-углерод-ном атоме винильной группы избыточного положительного заряда. В 3-винилпиридине ( III) подобное сопряжение невозможно, в связи с чем поляризация двойной связи его понижена и близка к поляризации двойной связи в стироле. [48]
Фосфид-анионы, генерируемые из 2-фенилалкилфосфинов в суспензии КОН - ДМСО, реагируют с двумя молекулами 4-винилпиридина ш или 3-тиолен - 1 1 -диоксида 116, образуя соответствующие третичные фосфины, легко окисляющиеся на воздухе до фосфиноксидов. [49]
Наряду с полимеризацией М - винилпирролид0на полярографические максимумы были применены также для изучения кинетики полимеризации 4-винилпиридина. Для проверки полученных полярографических данных о реакционной способности 4-винилпиридина при малых степенях превращений была проведена полимеризация этого мономера и в условиях более глубоких превращений мономера в полимер с сопоставлением полярографических данных с данными гравиметрического метода. Значения констант скорости полимеризации 4-винилпиридина, полученные двумя методами, практически совпадают. [50]
Боуэр и Гарделла [141] нашли, что в присутствии / г-толуолсульфо-кислоты к 2 - или 4-винилпиридину присоединяется также и тиомоче-вина. [51]
Аналогичные результаты получены в работах Морселе-Соваж и Лушо [74], которые изучали кинетику кватернизации алкилбро-мидами сополимеров 4-винилпиридина и стирола, содержащих л; 20 % ( мол. В таких сополимерах подавляющее большинство виншширидиновых звеньев окружено стирольными звеньями. Оказалось, что кинетика кватернизации сополимера вплоть до глубоких конверсии описывается обычным уравнением для реакции второго порядка, и никакого замедления не было обнаружено. Более того, константы скорости кватернизации сополимера и низкомолекулярных аналогов ПВП близки между собой. Это означает, что сама по себе связь пиридинового кольца с макромолекулярной цепью не изменила его реакционной спо-собности. С другой стороны, Фуосс и др. [73] показали, что в 1 3-дипиридилпропане кватернизация одной пиридиновой группы примерно в 3 раза снижает реакционную способность второй группы. Следовательно, замедление реакции с глубиной превращения в случае ПВП обусловлено, в первую очередь, влиянием соседних кватернизованных групп. [52]