Cтраница 2
Ориентация волокна, достигаемая путем холодной вытяжки, обусловливает появление двойного лучепреломления. Полностью вытянутые волокна имеют показатель преломления приблизительно 1 58 вдоль оси волокна и 1 52 в перпендикулярном направлении. [16]
Ориентирующие силы, действующие на частицу в потоке, могут ее деформировать и привести к появлению двойного лучепреломления даже в некоторых золях изометрических ( в состоянии покоя) частиц. [17]
Если у аморфных тел вызвать искусственную анизотропию их свойств, то при этом также можно ожидать появления двойного лучепреломления. Действительно, кусок стекла, сжатый в одном каком-либо направлении, приобретает в оптическом отношении кристаллические свойства. Такой кусок стекла, помещенный между двумя нико-лями, дает интерференционную картину ( рис. 583), причем на одной fa той же линии лежат точки с одинаковым ] сжатием или растяжением. [18]
Если у аморфных тел вызвать искусственную анизотропию их свойств, то при этом также можно ожидать появления двойного лучепреломления. Действительно, кусок стекла, сжатый в одном каком-либо направлении, приобретает свойство двойного лучепреломления. Такой кусок стекла, помещенный между двумя николями, дает интерференционную картину ( рис. V в конце книги), причем на одной и той же интерференционной полосе лежат точки с одинаковым сжатием или растяжением. [19]
![]() |
Оптическая микрофотография, полученная в скрещенных поляроидах, тонких срезов образца ПЭ, закристаллизованного в капиллярном реометре. [20] |
С картина мало отличается от наблюдаемой при комнатной температуре; б - при 138 С в изотропной матрице обнаруживаются стержни, существование которых определяет появление двойного лучепреломления. [21]
Явление двойного лучепреломления в потоке заключается в том, что некоторые жидкости ( например, органические вязкие жидкости с удлиненной формой молекул) при течении обнаруживают оптическую анизотропию, выражающуюся в появлении двойного лучепреломления. Особенно сильно двойное лучепреломление проявляется при течении золей с палочкообразными частицами и растворов высокомолекулярных соединений. [22]
Здесь п0 - показатель преломления обыкновенного, пе - необыкновен ного луча, а - - напряжение, В - константа Брюстера. Появление двойного лучепреломления при деформации называется фотоэластическим эффектом. Задача конфигурационной статистики состоит в установлении связи между структурой и свойствами полимерных цепей и блока в целом, с одной стороны, и константой Брюстера В - с другой. Теория растяжения изолированных цепей, а также растяжения блока, представляющего собой сетку, состоящую из полимерных цепей, излагается в главе VIII. Сеточная теория приводит к основному соотношению, связывающему напряжение с деформацией ( стр. [23]
![]() |
Кривая дисперсии оптичес. [24] |
Он предположил ( модифицируя старую мысль Пастера), что в дисимме-тричных молекулах оптически активных веществ электрон вынужден двигаться по спиральной орбите. Расчетным путем Друде показал, что подобный спиральный электрон должен по-разному реагировать на воздействие левого и правого циркулярно-поляри-зованного света, что и объясняет появление циркулярного двойного лучепреломления, а следовательно, и оптической активности. [25]
При рассмотрении явлений, описанных в предыдущих параграфах, предполагалось, что частицы, находящиеся в поле ламинарного потока, абсолютно жесткие, и потому действие на них гидродинамических сил в потоке сводилось к их ориентации. Если частицы не абсолютно жесткие, то под действием напряжений, возникающих в потоке, кроме ориентации, они испытывают также деформацию, которая может привести к появлению двойного лучепреломления в изучаемом растворе. [26]
Двойное лучепреломление в аморфных телах может вызываться также наложением электрических и магнитных полей. Магнитное поле дает весьма слабый эффект; мы подробнее остановимся на действии электрического поля, на так называемом эффекте Керра. Появление двойного лучепреломления в жидкостях, помещенных в электрическое поле, объясняется, по Ланжевену, ориентацией молекул в электрическом поле, которая создает структуру, подобную кристаллической: молекулы поворачиваются по полю так же, как стрелка компаса в магнитном поле Земли. Чем большей анизотропией обладают молекулы, тем сильнее эффект. Обычно в качестве такой жидкости применяют нитробензол. [27]
В начале 90 - х годов прошлого века внимание Вальдена при влекло сообщение Перкина18 о том, что при действии пятихлористого фосфора на винную кислоту им получены хлорфумаровая и хлор мал ей нова я кислоты, этиловые эфиры которых якобы обладали слабым правым вращением. Поскольку такое наблюдение противоречило представлению о тетраэдрическом асимметрическом углеродном атоме как причине оптической активности, Валь - ден19 предпринял проверку сообщения Перкина и установил, что получаются только оптически неактивные продукты реакции - хлорфумаровая и дихлорянтарная кислоты. Одновременно была установлена и причина заблуждения Перкина. Наблюдавшееся им слабое вращение вызывалось появлением двойного лучепреломления в покровных стеклах поляриметрической трубки. С тех пор все руководства по измерению оптической активности предупреждают о возможности аналогичной ошибки, если при измерениях поляриметрическая трубка завернута слишком сильно. [28]
Последнее обстоятельство имеет существенное значение для возможности использования соотношения (7.148) в теории концентрированных растворов Лоджа. В отличие от Петерлина [64] Лодж [66] рассматривает концентрированный раствор полимера как неупорядоченную сетку случайно перепутанных молекулярных цепей. При этом предполагается, что молекулярные взаимодействия в растворе локализованы в определенных точках и имеют достаточное время существования, чтобы их можно было трактовать как узлы в деформируемой сетке. В ламинарном потоке сетка претерпевает деформацию, которая вызывает ориентацию составляющих ее ветвей и приводит к появлению двойного лучепреломления. [29]
На рис. 32 представлена зависимость ДЛЭ от температуры для растворов полиметакрилоилфенилового эфира гексилоксибензой-ной кислоты в бензоле. Резкое увеличение отрицательного эффекта при понижении температуры, как уже указывалось выше, является следствием улучшения внутримолекулярного ориентационно-полярного порядка в боковых группах полимера. Ситуация существенно изменяется при образовании надмолекулярной агрегации в растворе. Дальнейшее понижение температуры ( или увеличение концентрации полимера) и приближение ее к температуре осаждения полимера из раствора Т0 ( на 10 - 12 выше Т0) приводит к появлению большого положительного двойного лучепреломления, на два порядка превышающего максимальное из отрицательных значений константы Керра. [30]