Появление - дополнительная полоса - поглощение
Cтраница 1
Появление дополнительных полос поглощения в спектрах твердых веществ обусловлено различными эффектами. В жестких кристаллических структурах осуществляются значительные межмолекулярные взаимодействия, вследствие чего колебания каждой группы атомов зависят от свойств элементарной ячейки. При соответствующих условиях проявляются синфазные колебания и колебания не в фазе одинаковых групп атомов у различных молекул, приводящие к расщеплению соответствующей простой полосы на два компонента. Расщепление этой полосы в спектре кристаллического полиэтилена используется для простого определения степени кристалличности вещества. Аналогичным образом такие изменения в кристаллической решетке, какие имеют место при переходе от одной полиморфной формы к другой, также могут привести к значительным изменениям спектра вследствие тех изменений, которые происходят в ближайшем окружении колеблющихся групп. Этот эффект особенно сильно сказывается в низкочастотной области спектра, где нередко различия между кристаллическими формами одного и того же вещества сказываются настолько сильно, что их можно использовать для определения отдельных компонентов смеси. Различного рода эффекты влияния кристаллической решетки наблюдаются также в некоторых случаях при исследовании образцов, запрессованных в виде таблеток с галогенидами щелочных металлов. [1]
В сложных хромофорных системах имеются дополнительные возможности смещения я-электронов и появления дополнительных полос поглощения. Например, краситель Малахитовый зеленый в видимой области спектра имеет две полосы поглощения с макс 621 и 430 нм. [2]
При изучении УФ-спектров М - метилпиридинийиодида было обращено внимание нар появление дополнительной полосы поглощения, не подчиняющейся закону Бера. Это объясняется донорно-акцепторным взаимодействием органического катиона и аниона. [3]
Специфический характер ароматических сопряженных систем как систем замкнутых создает дополнительные возможности электронных переходов и соответственно вызывает появление дополнительных полос поглощения. [4]
Подключение к системе сопряженных двойных связей между ЭД - и ЭА-заместителями новых открытых или замкнутых сопряженных цепочек приводит к возникновению разветвленной сопряженной системы, в которой имеются дополнительные возможности смещения п-электронов, а следовательно, и появления дополнительных полос поглощения. [5]
Эти данные являются веским, хотя и не однозначным доказательством того, что в карбонилах металлов имеет место структура М - СО. Появление дополнительных полос поглощения вблизи 1830 слН в спектрах некоторых карбонилов металлов [181-183], по-видимому, указывает на существование систем колец с внутренним мостиком, в которых некоторые карбонильные группы являются кетонными, в то время как другие имеют структуру - CsO. Кроме того, мостиковая карбонильная структура подтверждается данными по дифракции рентгеновских лучей. [6]
Электронные спектры поглощения веществ, о которых пойдет речь в этой главе, существенно отличаются от спектров поглощения составляющих их молекул не только в твердом состоянии, но и в растворах. Отличие заключается в появлении дополнительных полос поглощения в длинноволновой области спектра, а также в красном или голубом сдвиге полос поглощения компонентов. [7]
 |
Влияние ЭД-заместителя в третьем кольце на положение полос поглощения красителей ( 42. [8] |
В случае Аурамина вторая полоса поглощения с Ямакс372нм не отражается на цвете соединения, так как лежит в УФ-обла-сти. Однако не всегда возникновение разветвленной сопряженной системы приводит к появлению дополнительных полос поглощения в невидимой УФ-области спектра. [9]
Реальные молекулы, однако, являются ангармоническими осцилляторами, частота колебаний которых зависит от амплитуды. Кроме того, в реальной молекуле возможны колебательные переходы с квантовыми числами, отличающимися от единицы. В спектрах такие переходы приводят к появлению дополнительных полос поглощения, которые называются обертонами. [10]
Конденсация дополнительного кольца не приводит в этих случаях к заметному изменению частоты. Теми же авторами было сделано интересное наблюдение, что отсутствие и р-насыщенности у этих соединений не уменьшает частоты карбонильного поглощения, а по-видимому, слегка ее повышает, хотя положение усложняется вследствие появления дополнительных полос поглощения при более низких частотах. Тем не менее этот эффект не является неожиданным, так как в случае неплоских колец возможна структура, при которой не может быть достигнута копла-нарность связей С - N и С - С с карбонильной связью. [11]
Страницы: 1