Cтраница 4
![]() |
Зависимость констант равновесия реакций комплексообразования и коэффициентов мольной экстинкции КПЗ от температуры.| Термодинамические характеристики донорно-акцепторных комплексов. [46] |
По методам Майо-Льюиса и Файнемана-Росса рассчитаны константы совместной полимеризации ВЦГ с МА ( ГМА 0 28; гвцг 0 008) и на их основе определены параметры Q и е для ВЦГ ( 6 0 0709; е - 0 27), т.е. ВЦГ представляет собой мономер, проявляющий электроннодонорные свойства и обладающий незначительной реакционной способностью в радикальной полимеризации. Однако в процессе сополимеризации реакционная способность ВЦГ возрастает благодаря донорно-акцепторному взаимодействию его с молекулами МА и ХМА. О таком взаимодействии свидетельствует возникновение окраски при смешивании растворов донора и акцептора и появление новых полос поглощения в электронных спектрах растворов смесей исследуемых пар сОмономеров, отсутствующих в спектрах отдельных компонентов. [47]
Однако эти доказательства все же не дают возможности непосредственно обнаружить конечное фотохимич. Путем измерения спектров поглощения кристаллов щелочногалоидных солей было показано, что они обладают сильным поглощением в крайней ультрафиолетовой области ( начиная с А200 ти), причем кривые напр, для бромидов имеют чрезвычайно близкое подобие независимо от катиона щелочного металла. Последнее обстоятельство является прямым доказательством того, что поглощение в ультрафиолетовой области вызывается ионами галоида. Окрашивание кристалла при освещении указывает на появление новой полосы поглощения в видимой части спектра, причем поглощение здесь в 10 раз слабее, чем в ультрафиолетовой. Вторичный спектр поглощения позволяет подсчитать число центров, вызывающих окраску, а следовательно при сопоставлении с числом поглощенных чвантов света подсчитать также квантовый выход. Последний очень близок к 1 0, что указывает на выполнение фотохимического закона эквивалентности. [48]
Как мы знаем в настоящее время, жидкая часть крови, не содержащая форменных элементов, - плазма и получающаяся из нее после свертывания фибрина сыворотка - могут заключать в себе небольшие, не открываемые химическим путем количества веществ, имеющих огромное практическое значение и придающих сыворотке крови исключительную роль в терапии. Сыворотка крови, содержащая дифтерийный антитоксин, по своим свойствам, открываемым обычным химическим анализом, не отличается ничем от нормальной сыворотки того же животного, а между тем небольшое количество ее даст такие терапевтические эффекты при дифтерии, которые неосведомленному человеку могут казаться чудом. При недостаточности в организме животного витаминов, при отсутствии или избытке выделений желез внутренней секреции наблюдаются колоссальные расстройства в организме, бросающиеся в глаза даже неопытному наблюдателю, а между тем никакой химический анализ крови не покажет изменения состава крови. При помощи же инфракрасной спектроскопии возможно в этом случае получить чрезвычайно важные результаты, открыв некоторые новые полосы, не существовавшие в нормальной крови. Попытки в этом отношении уже сделаны. Изучен спектр сыворотки и плазмы крови в невидимых лучах, причем при ксерофтальмии ( болезнь, связанная с изменением роговой оболочки глаза и зависящая от недостатка витаминов) удалось констатировать в спектре сыворотки появление новых полос поглощения, не существующих в сыворотке нормального человека. [49]