Появление - тангенциальное движение
Cтраница 1
 |
Разные формы максимумов свинца. [1] |
Появление тангенциального движения в случае максимумов 1-го рода обусловлено различным поверхностным натяжением в разных точках катода и совершенно не связано со специфической природой капельного электрода. Максимумы 1-го рода наблюдаются и в случае некапельного ртутного электрода. Отличительная особенность максимумов 1-го рода состоит в уменьшении величины тока в максимуме с увеличением концентрации индифферентного электролита ( фона) в растворе. [2]
Появление тангенциальных движений поверхности жидкого электрода вызывает возрастание подвода восстанавливающегося вещества к электроду. Вследствие этого наблюдается увеличение тока в некоторой области потенциалов выше его предельного значения, ограниченного скорбстью диффузии к радиально растущей капле в отсутствие тангенциальных движений ее поверхности. [3]
Важная особенность обоих механизмов, приводящих к появлению тангенциального движения, как связанного с вытеканием, так и электрокапиллярного, состоит в том, что первый из них проявляется при низкой концентрации постороннего электролита, а второй - при высокой. По этой причине область, в которой выполнены основные предпосылки, положенные в основу вывода формулы Ильковича, весьма узка. Наблюдающееся очень точное количественное согласие между вычисленными по формуле Ильковича и измеренными значениями тока на капельном электроде объясняется влиянием загрязнений и примесей в растворе, гасящих тангенциальное движение, а также случайной компенсацией погрешностей, получающихся при выводе формулы. [4]
Причиной увеличения диффузионного тока в данном случае является появление тангенциальных движений поверхности ртутной капли, которые вызывают перемешивание околортутного раствора. Роль последних сводится к уменьшению тангенциальных движений ртути. Концентрация поверхностно-активных веществ оказывает существенное влияние на величину и форму полярографических волн, как правило, ухудшая ее. Поэтому, используя увеличенные предельные диффузионные токи, следует находить компромиссное решение, при котором происходит выигрыш в чувствительности, но еще не возникают максимумы на полярографических кривых. [5]
Специфические особенности ртутного капельного электрода - непрерывный рост его поверхности и появление тангенциальных движений в условиях полярографических максимумов первого и второго рода - позволяют использовать этот электрод как для качественной оценки адсорбируемости, так и для получения более или менее точных адсорбционных характеристик при адсорбции на нем органических веществ. Данные, полученные на ртутном капельном электроде, представляют особую ценность для полярографических исследований, так как часто они непосредственно ( без предварительного пересчета, учитывающего степень установления адсорбционного равновесия) могут быть использованы при оценке электрохимических эффектов, вызываемых адсорбцией. [6]
Одной из существенных помех, которая может наблюдаться при полярографических определениях с ртутным капельным электродом, является образование полярографических максимумов. Значительную роль в образовании максимумов играет появление тангенциальных движений на поверхности ртутной капли, в результате чего раствор перемешивается и усиливается подача восстанавливающегося ( или окисляющегося) вещества к электроду. Движение ртути в капле может происходить под влиянием различных факторов: а) струйка ртути быстро вытекает из капилляра в каплю; б) происходит неравномерная поляризация капли ртути. [7]
Одной из существенных помех, которая может наблюдаться при полярографических определениях с ртутным капельным электродом, является образование полярографических максимумов. Значительную роль в образовании максимумов играет появление тангенциальных движений на поверхности ртутной капли, в результате чего раствор перемешивается и усиливается подача восстанавливающегося ( пли окисляющегося) вещества к электроду. Движение ртути в капле может происходить под влиянием различных факторов: а) струйка ртути быстро вытекает из капилляра в каплю; б) происходит неравномерная поляризация капли ртути. При прохождении тока через электролизер с капельным электродом плотность тока распределяется не равномерно вдоль поверхности электрода, а будет больше в нижних частях капли, так как верхняя часть капли экранируется концом капилляра. Поэтому потенциал на различных участках поверхности капли ртути несколько различен, что в свою очередь вызывает неодинаковое распределение поверхностного натяжения. [8]
Одной из существенных помех, которая может наблюдаться при полярографических определениях с ртутным капельным электродом, является образование полярографических максимумов. Значительную роль в образовании максимумов играет появление тангенциальных движений на поверхности ртутной капли, в результате чего раствор перемешивается и усиливается подача восстанавливающегося ( или окисляющегося) вещества к электроду. Движение ртути в капле может происходить под влиянием различных факторов: а) струйка ртути быстро вытекает из капилляра в каплю; б) происходит неравномерная поляризация капли ртути. [9]
Одной из существенных помех, которая может наблюдаться при полярографических определениях с ртутным капельным электродом, является образование полярографических максимумов. Значительную роль в образовании максимумов играет появление тангенциальных движений на поверхности ртутной капли, в результате чего раствор перемешивается и усиливается подача восстанавливающегося ( или окисляющегося) вещества к электроду. Движение ртути в капле может происходить под влиянием различных факторов: а) струйка ртути быстро вытекает из капилляра в каплю; б) происходит неравномерная поляризация капли ртути. При прохождении тока через электролизер с капельным электродом плотность тока распределяется не равномерно вдоль поверхности электрода, а будет больше в нижних частях капли, так как верхняя часть капли экранируется концом капилляра. Поэтому потенциал на различных участках поверхности капли ртути несколько различен, что в свою очередь вызывает неодинаковое распределение поверхностного натяжения. [10]
 |
Зависимость тока от. [11] |
Однако в некоторых условиях, например при увеличении скорости вытекания ртути из капилляра, могут возникать тангенциальные движения поверхности ртути, которые вызывают ускорение массопереноса реагирующего вещества к поверхности электрода. Увеличение тока, вызванное возрастанием скорости подвода восстанавливающегося вещества к электроду вследствие появления тангенциальных движений поверхности жидкого электрода, называют полярографическим максимумом. Впервые связь между полярографическими максимумами и движениями поверхности ртути была установлена по движению частиц угля в растворе: возникновение максимума тока всегда сопровождалось возникновением тангенциальных движений раствора около поверхности катода. [12]
Несмотря на то что получено очень большое количество экспериментальных данных, до сих пор не удалось объяснить многие явления при возникновении полярографических максимумов первого рода. Анализ опытных данных приводит к выводу, что на возникновение максимумов влияют как электрохимические, так и гидродинамические факторы системы капельный электрод - раствор. Причина появления тангенциальных движений раствора вблизи поверхности электрода является основным вопросом при теоретическом объяснении возникновения максимумов. [13]
Страницы: 1