Замена - метиленовая группа
Cтраница 1
Замена метиленовых групп в цепочке полиамидной молекулы на ароматические циклы резко сказывается на ряде свойств волокон. Даже иеполное замещение метиленовых групп приводит к увеличению температуры плавления и жесткости волокон. [1]
Замена метиленовых групп в основной цепи атомами кислорода приводит к снижению температуры плавления [12]; аналогично сказывается введение атомов серы. [2]
При замене метиленовых групп ароматическим кольцом темпера - тура плавления полиамида повышается, при введении вместо метилено-вой группы атома кислорода - понижается; N - или С-алкилирование полиамида также понижает его температуру плавления. [3]
При замене метиленовых групп ароматическим кольцом температура плавления полиамида повышается, при введении вместо метилено-вой группы атома кислорода - понижается; N - или С-алкилирование полиамида также понижает его температуру плавления. [4]
При замене метиленовых групп ароматическим кольцом температура плавления полиамида повышается, при введении вместо метиле-новой группы атома кислорода - понижается; N - или С-алкилирова-ние полиамида также понижает его температуру плавления. [5]
Таким образом, замена метиленовой группы на кислород в мостике повышает реакционную способность. Кинетика термолиза кислород-метиленовых мостиков до последнего времени систематически не изучалась; в большинстве случаев их сравнительная прочность характеризовалась лишь степенью конверсии в тех или иных ( к сожалению, различных в разных работах) условиях. [6]
Конформационные следствия при замене метиленовой группы на эфирный атом кислорода достаточно обобщены в обзоре Дэйла [10], который делает вывод, что не только валентные углы, но также преимущественные конформации и барьеры вращения являются достаточно стабильными. [7]
Другой важной особенностью гетероциклических соединений является уменьшение ван-дер-ваальсовых взаимодействии, что является результатом замены метиленовой группы в циклогексане двухкоордина-ционным кислородом, трехкоординационным азотом и двух - или трехкоординационной серой. [9]
Интересны данные авторов [18], которые на примере сложных эфиров показали роль кислорода в концевом заместителе. Замена метиленовой группы, непосредственно соединенной с бензольным кольцом, на кислород повышает температуру изотропного перехода. [10]
В том же порядке располагаются циклы, содержащие вместо некоторых метиленовых групп другие атомы или группы атомов. Хотя данных для таких циклов, как простые эфиры, лактоны и лактамы, явно недостаточно, общие положения подтверждаются. Замена метиленовой группы на кислород, карбонил, азот или какую-либо группу не влияет практически на валентные углы в циклических структурах. Напряжение цикла, вызванное отталкиванием заместителей, уменьшается при замене метиленовой группы на менее объемистую карбонильную группу или кислород, что приводит к повышению термодинамической устойчивости цикла. Было также показано, что в отличие от водорода другие заместители в циклических структурах, как правило, повышают их стабильность, хотя причина этого не совсем понятна. [11]
Недавно была опубликована работа [72], ъ которой изучали влияние замены метиленовых групп в молекулах высококипящих углеводородов атомами кислорода. В принципе изучение влияния присутствия различных функциональных групп в НФ на их хроматографические характеристики позволяет подойти к конструированию молекул НФ. [12]
В том же порядке располагаются циклы, содержащие вместо некоторых метиленовых групп другие атомы или группы атомов. Хотя данных для таких циклов, как простые эфиры, лактоны и лактамы, явно недостаточно, общие положения подтверждаются. Замена метиленовой группы на кислород, карбонил, азот или какую-либо группу не влияет практически на валентные углы в циклических структурах. Напряжение цикла, вызванное отталкиванием заместителей, уменьшается при замене метиленовой группы на менее объемистую карбонильную группу или кислород, что приводит к повышению термодинамической устойчивости цикла. Было также показано, что в отличие от водорода другие заместители в циклических структурах, как правило, повышают их стабильность, хотя причина этого не совсем понятна. [13]
Страницы: 1