Cтраница 1
Замена карбонильной группы другой полярной группой ( нитрильной или сложноэфирной) приводит к ослаблению мускусного запаха, а в ряде случаев и к полному его исчезновению. Так, кетон ( CCXXV) обладает, как указывалось выше, мускусным запахом средней силы, тогда как нитрил ( CCXXXI) имеет слабый мускусный запах, а соответствующий сложный эфир ( ССХХХП) - чрезвычайно слабый запах лишь-при 150 С. [1]
Замена карбонильной группы при С-2 цитозина на электроно-донорную ( метокси - или метил -) существенно меняет фотохимические свойства соединения. Влияние неорганических ионов в этом случае проявляется более ярко. [2]
Восстановление стероидных кетонов [18] с заменой карбонильной группы на метиленовую было использовано для введения в молекулу атомов дейтерия. Полученные препараты имеют высокую степень изотопной чистоты. Восстановление было осуществлено на ртутном катоде в сернокислом растворе при перемешивании с выходами продуктов, близкими к теоретическим. [3]
Реакции замещения могут идти с заменой карбонильной группы на другие атомы или группы или с замещением атомов водорода в радикале. Особенно интересными и важными являются реакции замещения карбонильного кислорода. [4]
Восстановление стероидных кетонов [18] с заменой карбонильной группы на метиленовую было использовано для введения в молекулу атомов дейтерия. Полученные препараты имеют высокую степень изотопной чистоты. Восстановление было осуществлено на ртутном катоде в сернокислом растворе при перемешивании с выходами продуктов, близкими к теоретическим. [5]
При гидрировании двойной связи прегнина или замене карбонильной группы гидроксильной активность утрачивается, но при расширении пяти-членного цикла D до шестичленного - D-гомопрогестерон обнаруживает почти такую же активность, как и прогестерон. [6]
Одно из преимуществ этого нового метода состоит в том, что замена карбонильной группы двойной углерод - углеродной связью происходит специфично без образования изомерных олефинов. [7]
Одно из преимуществ этого нового метода состоит в том, что замена карбонильной группы двойной углерод-углеродной связью происходит специфично без образования изомерных олефинов. [8]
Реакции замещения аминогруппы в нуклеозидах и нуклеотидах, и особенно в случае производных цитозина, под действием сильных нуклеофильных агентов протекают, как было показано, в довольно мягких условиях и вследствие этого широко применяются для модификации нуклеиновых кислот. Замена карбонильной группы требует существенно более жестких условий, и подобные замещения в нуклеозидах ( например, на атом хлора 193 - 194 или на серу 195196) достаточно хорошо известны и широко применяются при синтезе аналогов нуклеозидов и нуклеотидов. Однако в данной книге такие превращения не рассматриваются, поскольку необходимые для них жесткие условия неприменимы для полинуклеотидов. [9]
Бром и йод, как правило, отщепляются [50] Нитро-соединения, у которых аци-конфигурация стабилизируется, не реагируют в условиях восстановления по ме тоду Кижиера - Вольфа. Этот метод часто используется для замены карбонильных групп на метиленовые в кетоиах типа стероидов [60, 75-78], для которых метод Клеммепсена вообще не применим. [10]
Отдельный интерес представляют 1 4-бензтиазин - 1 1 -диоксиды. Вкратце методы их получения сводятся к окислению исходных 1 4-бензтиазинов перекисью водорода в уксусной кислоте, внутримолекулярным нуклеофильным замещением атома хлора в этиловом эфире 3-ариламино - 2 - ( 2 5-дихлорфенилсульфонил) - 2-про-пеновой кислоты в условиях межфазного катализа, циклоконденсацией оснований Шиффа с сульфеном, генерируемым из метилсульфохлорида электрохимическим восстановлением на ртутном катоде 2 - ( 2-нитрофенилсульфонил) - ацетонитрила в серной кислоте. Производные 1 4-бензтиазина и его конденсированные замещенные обладают широким спектром биологической активности. Среди них обнаружены препараты, обладающие свойствами блокаторов кальциевых каналов, ингибиторов образования пероксидов липидов, проявляющих антибактериальную ( препарат Руфлоксацин), кардиотоническую, антигипертоническую, диуретическую, противогрибковую, противоспалительную ( лечение ревматоидных артритов), анальгетическую активность, сравнимую с активностью наркотического анальгетика пентазоцина. Имеются сведения о свойствах конденсированных замещенных 1 4-бензтиазинона как ингибиторов редуктазы альдоз. При этом установлено, что замена карбонильной группы в положении 4-хинолона на сульфонильную или сульфоксидную группу ( фторхинолоновые антибактериальные средства) приводит к полной потере антимикробных свойств. Всестороннее изучение медико-биологических свойств этого гетероцикла потенциально может привести к лекарственным препаратам широкого спектра действия. [11]