Cтраница 1
Замена функциональных групп в сурьмяноорганических соединениях, содержащих непрочную связь Sb-С, осложняется реакциями деалкилирова-ния. Так, двуодистые три-а-тиенил - [132] или трибензилсурьма [133] не были получены цри обработке соответствующих окисей иодистоводородной кислотой. [1]
Основными операциями при получении бифункциональных соединений являются введение и замена соответствующих функциональных групп. [2]
Основным методом получения 5-амино - 3 - К - 6 - К2 - 1 2 4-триази-нов является замена функциональных групп в положении 5 кольца на аммиак, амины. Меркапто -, метилмеркаптогруппы замещаются аммиаком под давлением при нагревании в насыщенных аммиаком спиртовых растворах. Иногда реакции проводят при атмосферном давлении и комнатной температуре, при этом используют насыщенный аммиачно-метанольный раствор и реакцию ведут в течение длительного времени. Замещение аминами, этаноламинами проводят в спиртовой среде при нагревании под давлением. [3]
При нагревании ацилатов германийорганических соединений с органическими кислотами, серной кислотой, алкилсульфокислотами, меркаптанами более летучая кислота отгоняется и происходит замена функциональной группы при атоме германия. [4]
Наличие оксо -, тиоксогрупп в триазшювом кольце существенно влияет на химические свойства триазинов. Типичными реакциями являются реакции замены функциональных групп в кольце, особенно тиоксогрупп, а также реакции по оксо -, тиоксогруппам. Для триазинонов ( тионов) характерны ре акции, затрагивающие кольцо, другие функциональные группы. [5]
Все рассмотренные до сих пор примеры характеризовались тем, что исходное оптически активное вещество целиком или частично входило в конечный продукт без затрагивания асимметрического центра. Представляют интерес и реакции иного типа, при которых замещение идет непосредственно у асимметрического центра. Такие реакции позволяют проводить замену функциональных групп, превращать друг в друга вещества разной химической природы. Они осложняются возможностью рацемизации, вальденовского обращения и поэтому требуют особенно тщательного подбора реагентов и условий реакции. [6]
Комплекс 4 - ацетшширидинродсШида никеля избирательно извлекает этилбензол из ароматической фракции С. Ацетильная группа представляет собой сравнительно небольшую функциональную группу и можно было ожидать, что в отношении пространственных затруднений 4-ацетилпиридин будет ближе к 4-этилпиридину, который избирательно извлекает п-ксилол из ксилолыюй фракция. Этот пример показывает невозможность предсказания влияния замены функциональной группы, ее размеров и положения в общей структуре на специфические свойства вериеровских комплексов. [7]
Из сопоставления приведенных шифр можно сделать заключение, что переход от PEt3 или РМе3 к PMe2Ph или PEt2Ph вызывает удлинение связи Pd - Р или Pt-P на 0 03 А. Аналогичное удлинение имеет место, по-видимому, и при замене этильных трупп на бутильные. Эффект, конечно, незначителен, а количество данных недостаточно, чтобы считать несомненным, что причина изменения расстояния лежит именно в замене функциональных групп в фосфиновых лигандах. Можно лишь предположительно утверждать, что усложнение состава групп iR вызывает небольшое ослабление связи М - Р вследствие уменьшения либо донорного, либо дативного взаимодействия. Этот факт, как будто, свидетельствует об ослаблении а-донорного, а не я-дативного взаимодействия. [8]
В отличие от внутримолекулярных и либрационных колебаний воды существенно иначе ведут себя трансляционные колебания молекул ROH и воды. В процессе Vf-колебаний меняется расположение молекул только относительно друг друга. Поэтому эффект изменения приведенной массы молекулы, возникающий при замене протия на дейтерий, оказывается очень слабым. Более того, при изотопозамещении, как и при замене целых функциональных групп, не только меняется масса всей молекулы, но и смещается ее центр тяжести. Bk результате этого меняется форма трансляционных колебаний и, следовательно, и частоты. Поэтому замена 1 далеко расположенных от ОН-связи СН3 - групп на значительно более тяжелые СС13 или СВг3 - грушш не всегда дает возможность контролируемым образом изменить частоту VT исходя из формулы для двухатомной молекулы. [9]
Названия различных типов реакций замещения рекомендуется составлять из названий замещающей и замещаемой групп, связанных частицей де. Например, тип реакции RS03H - ROH предложено охарактеризовать термином окси-десульфирование, а тип RC1 - ROCH3 - метоксидехлорирование. Несомненно, что использование подобных выражений в качестве химических терминов полезно во многих случаях. Однако если в качестве реакций замещения будет рассматриваться не только замена функциональной группы другой, но и замена одного остатка другим остатком, то предложенная номенклатура потеряет свою однозначность и во многих случаях встретятся значительные трудности в обозначении остатков. [10]
В системе представлений о химическом процессе центральными являются понятия реакционная способность и химическая реакция. Для одних и тех же веществ реак-щщнная способность в разных условиях различна. Качественные ряды активности ( реакционной способности) составляются для таких соединений, которые либо имеют одинаковое строение ( одинаковые функциональные группы), либо характеризуются изменением состава ( например, последовательное замещение фрагментов соединения, замена функциональных групп или последовательное увеличение кратности связи), что ведет к постепенному изменению окислительнс восстановительных свойств. [11]