Правило - неэквивалентность - функциональная группа
Cтраница 1
Правило неэквивалентности функциональных групп особенно важно учитывать при гетерополиконденсации, так как, если в реакцию вступают два вещества с разноименными группами, избыток одного из компонентов играет роль примеси монофункционального соединения. [1]
 |
Влияние избытка одного из компонентов на молекулярный вес полимера. [2] |
Правило неэквивалентности функциональных групп особенно важно учитывать при гетерололиконденсации, так как если в - реакцию вступают два вещества с разноименными группами, избыток одного из компонентов играет роль примеси монофункционального соединения. [3]
Это правило называют правилом неэквивалентности функциональных групп Кор-шака. [4]
При этом вступает в силу правило неэквивалентности функциональных групп, которое называют правилом Коршака. [5]
Поляризация и поляризуемость 81 Последействие упругое 175 Правило неэквивалентности функциональных групп 120, 135 Привитые полимеры 159 и ел. [6]
На ряде новых примеров была показана справедливость правила неэквивалентности функциональных групп 262, установленного ранее Коршаком и др. 263, согласно которому величина молекулярного веса полимеров, получаемых при помощи реакции равновесной поликонденсации, зависит от соотношения исходных веществ. Наличие избытка одного из исходных веществ, так же как и других соединений, одинаковой с ними химической природы приводит к снижению молекулярного веса. [7]
В неравновесной поликонденсации, как это было установлено работами последнего десятилетия, правило неэквивалентности функциональных групп проявляется подчас довольно своеобразно. Конечно, оно сохраняет значение для всех случаев неравновесной поликонденсации, однако особенности этого процесса существенно изменяют характер проявления этого влияния. [8]
Весьма существенное значение для построения теории процессов поликонденсации имело установленное В. В. Коршаком [261] правило неэквивалентности функциональных групп, позволяющее понять закономерности роста макромолекулы в процессах поликонденсации и дающее в руки исследователю мощный рычаг для управления величиной молекулярного веса образующегося полимера. [9]
То обстоятельство, что в некоторых случаях неравновесной поликонденсации ( там, где правило неэквивалентности функциональных групп действует) графическая зависимость изменепия молекулярного веса полимера от соотношения исходных веществ имеет несимметричный характер ( см. рис. 3 и 6), позволяет отнести это также за счет большей подверженности одного из исходных компонентов побочным реакциям. В частности, тот факт, что полиарилат Д-1, полученный при избытке хлорангидрида изофталевой кислоты ( см. рис. 3), имеет больший молекулярный вес, чем полиарилат, полученный при избытке диана, может быть объяснен частичным гидролизом хлорангидрида изофталевой кислоты, который компенсируется наличием избытка хлорангидрида. [10]
Интересно, что иногда в процессе неравновесной поликонденсации наблюдается некоторое кажущееся отклонение от действия правила неэквивалентности функциональных групп. [12]
В этом разделе, поскольку мы рассматриваем здесь причины остановки роста макромолекулы, остановимся лишь на тех реакциях неравновесной поликонденсации, где правило неэквивалентности функциональных групп осуществляется в полной мере. Процессы, где это правило проявляется своеобразно, будут разобраны нами в соответствующих главах, посвященных различным видам неравновесной поликонденсации. [13]
Поскольку влияние соотношения исходных веществ на молекулярный вес полимера исследовалось для различных случаев полиэтерификации, протекающих как неравновесный, так и как равновесный процесс, представлялось интересным сопоставить имеющиеся данные между собой для выявления роли правила неэквивалентности функциональных групп в равновесных и неравновесных процессах. [15]
Страницы: 1 2