Cтраница 4
Первые систематические исследования и интерес к реакциям кетови-нилирования возникли в связи со стремлением Несмеянова и сотрудников выяснить закономерности нуклеофильного замещения при олефиновом атоме углерода после того, как им и Борисовым [276-278] было сформулировано правило сохранения конфигурации при электрофильном и гемолитическом замещении у ненасыщенного реакционного центра. [46]
![]() |
Сравнение энергий резонансных уровней ртути и кадмия с первым возбужденным состоянием этана и этилена, с низшим триплетным уровнем этилена и энергией связи С - Н в этих двух углеводородах. [47] |
Алканы имеют синглетное состояние с очень высокой энергией ( выше 154 6 ккал / моль); следовательно, реакция ( 1) исключается по энергетическим соображениям, и поскольку процесс ( 5) исключается по правилу сохранения спина, нужно рассматривать для 1849 А только процесс ( 2) с образованием сильно колебательно-возбужденного состояния или процессы ( 3) и ( 4) прямой диссоциации. Прямой перенос значительной части электронной энергии к высоко возбужденному колебательному состоянию молекулы маловероятен. [48]
![]() |
Тетраэдрмческое расположение четырех отрицательных зарядов вокруг катиона Мт по отношению к осям координат, которые можно использовать для идентификации d - орбиталей. [49] |
Этот принцип расщепления, при котором алгебраическая сумма всех энергетических смещений всех орбиталей равна нулю, называют сохранением центра тяжести набора уровней. Правило сохранения центра тяжести носит достаточно общий характер и справедливо для любых типов расщепления, если вызывающие его силы являются чисто электростатическими и если набор расщепляющихся уровней сильно удален по энергии от всех других наборов, с которыми он мог бы взаимодействовать. [50]
Разрыв и перегруппировка связей обычно происходят синхронно при движении системы частиц по соответствующей сложной формы ППЭ возбужденного состояния. Правило сохранения орбитальной симметрии разрешает для возбужденных состояний, в отличие от основного состояния, р-ции, протекающие через четырехцентровые переходные состояния. [51]
![]() |
МО для реакции Н2 12. [52] |
Все, казалось бы, логично в нарисованной картине. Однако правило сохранения орбитальной симметрии не допускает этого. [53]