Правило - ступень
Cтраница 2
Ниже 1470 кристобалит менее стабилен не только по сравнению с кварцем, но и по сравнению с тридимитом. На первый взгляд этот результат кажется парадоксальным, однако он соответствует правилу ступеней Оствальда. В соответствии с этим правилом, образование вещества, существующего в нескольких модификациях, протекает ступенчато таким образом, что сначала образуется менее устойчивая модификация, которая затем превращается в более устойчивую. Кристобалит как менее устойчивая модификация образуется в первую очередь и может сохраниться, потому что его превращение в тридимит приобретает заметную скорость только в присутствии растворителя или же минерализатора. [16]
С рассмотреть систему парообразный углерод - алмаз - графит, то изо-барно-изотермические потенциалы их будут уменьшаться в таком же порядке. Значит, в этих условиях из парообразного углерода должен выкристаллизоваться графит, но с учетом правила ступеней может образоваться с какой-то степенью вероятности и алмаз. Чтобы происходило образование алмаза, следует осаждать атомы углерода на поверхность кристалла алмаза. При этом они будут находиться под влиянием силового поля кристаллической решетки, стремящейся продолжить ту укладку атомов, которая имеет место в кристаллах, находящихся в реакционной зоне. Иными словами, подложка вынуждает новые атомы углерода располагаться в определенном порядке - так называемый э п и т а к - спальный синтез. Практически эпитаксиальный синтез алмаза осуществляют разложением углеродсо-держащих газов ( метан, ацетилен и др.) при указанных выше давлениях и температурах над слоем мелких кристаллов алмаза. В этом случае происходит наращивание алмазных слоев на затравочных кристаллах. [17]
Пригодность некоторых типов катализаторов лишь для гидрогенизации определенных соединений указывает на одновременное влияние катализатора не только на водород, но и на вторую компоненту реакции. На основании предположения, что активность переносящего водород катализатора гидрогенизации и восстановительный потенциал среды - идентичные понятия, так как оба они определяют скорость реакции в процессе присоединения водорода, Отт [56] считал, что течение процессов присоединения в стереохимическом смысле подчиняется энергетической закономерности, выраженной правилом ступеней Оствальда [54, 55]: Если скорости непосредственно неизмеримы, то Отт заменяет для процессов присоединения потенциалы восстановления потенциалами приме - няемойвосстановительной среды. Дальнейшее увеличение потенциала восстановления должно вызывать ускорение процесса присоединения до достижения точки, начиная с которой этиленовые соединения больше не образуются. Вместо них по принципу ле Шателье начинает происходить образование 50 % этана, а 50 % ацетилена остается непрореагировавшим. [18]
Тот факт, что отщепить бромистый водород у исходного вещества ( II, ХН) при нагревании в водной уксусной кислоте не удается, а у продукта изомеризации ( XVII) он отщепляется с большой легкостью, говорит о том, что при изомеризации галоид уменьшает свою положительность и увеличивает способность к отщеплению в виде аниона. Иными словами, реакция изомеризации идет в направлении уменьшения гемолитической составляющей, приводящего к энергетически более стабильному состоянию. Здесь налицо правило ступеней реакции, к сожалению, почти забытое в органической химии. [19]
Позже мы увидим, что это так называемое объяснение не выдерживает тщательной проверки. Здесь следует также специально указать на напоминающие правило ступеней представления Габера, согласно которым образованию кристаллического осадка должно предшествовать образование аморфных агрегатов. Его общие соображения о возникновении кристаллических зародышей из расплава невозможно количественно обосновать. [20]
Оствальда, он сам не был склонен отказаться от правила ступеней в связи с обнаружившимися случаями его неприменимости, и все же вряд ли можно следовать его воззрениям, выраженным в словах: Имеющиеся исключения всегда могут быть рассматриваемы как кажущиеся, в которых первоначально возникшая неустойчивая форма тотчас же переходит в более устойчивую. В этих словах явственно обнаруживается намерение придать исключительную общность правилу ступеней, которое В. [21]
В этой же форме сера кристаллизуется при ее осаждении на воздухе из раствора полисульфида аммония. В этих случаях; по-видимому, речь идет о модификации, которая неустойчива при всех температурах. То, что при определенных условиях эта модификация образуется, соответствует правилу ступеней Оствальда ( см. стр. [22]
В этой же форме сера кристаллизуется при ее осаждении на воздухе нз раствора полисульфида аммоний. В этих случаях, по-видимому, речь идет о модификации, которая неустойчива при всех температурах. То, что при определенных условиях эта модификация образуется, соответствует правилу ступеней Оствальда ( см. стр. [23]
В этой же форме сера кристаллизуется при ее осаждении па воздухе из раствора полисульфида аммония. В этих случаях, по-видимому, речь идет о модификации, которая неустойчива при всех температурах. То, что при определенных условиях эта модификация образуется, соответствует правилу ступеней Оствальда ( см. стр. [24]
 |
Схема установки для синтеза НС1. [25] |
Так как наиболее устойчивой из всех кислородных кислот хлора является НСЮ4, можно было бы ожидать, что при взаимодействии хлора со щелочью должны сразу образовываться ее соли. Однако сначала получаются менее устойчивые соединения, которые затем лишь постепенно ( быстрее - при нагревании) переходят в более устойчивые. На основе изучения ряда подобных случаев Гей-Люссак еще в 1842 г. наметил так называемое правило ступеней реакции: при химических процессах вначале обычно образуются не наиболее устойчивые вещества, а самые близкие по неустойчивости к исходной системе. [26]
Так как наиболее устойчивой из всех кислородных кислот хлора является ВСЮ, можно было бы ожидать, что при взаимодействии хлора со щелочью должны сразу образовываться ее соли. Однако сперва получаются менее устойчивые соединения, которые затем лишь постепенно ( быстрее - при нагревании) переходят в более устойчивые. На основе изучения ряда подобных случаев уже Гей-Люссак ( 1842 г.) наметил так называемое правило ступеней реакции: при химических процессах вначале обычно образуются не наиболее устойчивые вещества, а самые близкие по неустойчивости к исходной системе. [27]
Так как наиболее устойчивой из всех кислородных кислот хлора является НС1О4, можно было бы ожидать, что при взаимодействии хлора со щелочью должны сразу образовываться ее соли. Однако сперва получаются менее устойчивые соединения, которые затем лишь постепенно ( быстрее - при нагревании) переходят в более устойчивые. На основе изучения ряда подобных случаев уже Гей-Люссак ( 1842 г.) наметил так называемое правило ступеней реакции: при химических процессах вначале обычно образуются не наиболее устойчивые вещества, а самые близкие по неустойчивости к исходной системе. [28]
Так как наиболее устойчивой из всех кислородных кислот хлора является НС104, можно-было бы ожидать, что при взаимодействии хлора со щелочью должны сразу образовываться ее соли. Однако сперва получаются менее устойчивые соединения, которые затем лишь постепенно ( быстрее - при нагревании) переходят в более устойчивые. На основе изучения ряда подобных случаев уже Гей-Люссак ( 1842 г.) наметил так называемое правило ступеней реакции: при химических процессах вначале обычно образуются не наиболее устойчивые вещества, а самые близкие по неустойчивости к исходной системе. [29]
При образовании в паре зародышей в виде кристаллов расплав должен был бы заражаться и затвердевать. Опыты, проведенные в температурном интервале от 0 С до 40 С, дали в согласии с правилом ступеней только образование капелек. [30]
Страницы: 1 2 3