Правило - гиббс
Cтраница 2
Неравенство (1.48) называется правилом фаз Гиббса. Согласно правилу Гиббса, число фаз, которые могут одновременно находиться друг с другом в равновесии, не может превосходить числа независимых компонентов больше, чем на два. [16]
Согласно первому правилу Гиббса - Розебума твердый раствор по сравнению с жидким раствором, находящимся с ним в равновесии, богаче тем компонентом, прибавление которого к расплаву повышает температуру начала кристаллизации твердого раствора. По второму правилу Гиббса - Розебума в точках максимума и минимума кривых температур плавления твердый раствор и находящийся с ним в равновесии жидкий расплав имеют одинаковый состав. [17]
 |
Основные типы диаграмм фазового равновесия систем с непрерывным рядом твердых растворов. [18] |
Легко видеть, что в экстремальных точках ди-0 аграмм Мит твердая и жидкая равновесные фазы имеют одинаковый состав. Это соответствует второму правилу Гиббса - Розен - tg бома и указывает на аналогию рассматриваемых систем с азеотропными системами жидкость-пар. Кристаллизация расплавов, состав которых соответствует экстремальной точке, будет происходить при постоянной температуре, как и в случае индивидуальных компонентов. [19]
Таким образом, число стехиометрически линейно независимых реакций равно рангу стехиометрической матрицы В. Следует заметить, что по правилу Гиббса определяется максимально возможное число стехиометрически линейно независимых реакций для данной реакционной системы, которая определяется молекулярной матрицей А. В действительности в системе могут протекать не все реакции и, следовательно, может оказаться, что ыд ив, где ыд - ранг стехиометрической матрицы Вд, соответствующей тем реакциям системы, которые действительно имеют место. [20]
Сначала эти правила были получены как эмпирические закономерности, но впоследствии их удалось обосновать термодинамически с помощью уравнений Гиббса - Дюгема. В настоящее время их называют правилами Гиббса - Коновалова. [21]
И все-таки общий закон сосуществования фаз действительно есть. По имени своего первооткрывателя он называется правилом Гиббса. [22]
Если адсорбция положительна, то, согласно (20.12), при с2 с. Зависимость знака адсорбции от знака da / dc называют правилом Гиббса. [23]
Ранг этой матрицы равен двум, но она не отвечает базису реакций в данной системе, поскольку одним минором не описывается все возможное химическое превращение, а выбранные реакции вообще не совместны, у них нет общих соединений. На несоответствие такой матрицы базису реакций как раз указывает и правило Гиббса, поскольку из него вытекает возможность трех, а не двух независимых реакций. [24]
Ниже дан несколько видоизмененный по сравнению с этими двумя статьями вывод правила Гиббса. [25]
Дальтона и резко отличаются по своим свойствам от эвтектических, переходных и др. кратных точек, находящихся в узлах пересечения различных кривых и определяющих в термических диаграммах соответственное количество фаз, которые могут совместно сосуществовать при данных условиях равновесия. Максимальная кратность узловой точки этой категории отвечает системе с нулевым числом степеней свободы и определяется правилом Гиббса ( нонвариантное равновесие) ( стр. [26]
Коновалова правила ( 115) - эмпирически установленные закономерности, определяющие равновесные составы жидкости и пара. Впоследствии были получены из уравнений Гиббса - Дюгема, в связи с чем их называют правилами Гиббса - Коновалова. [27]
Знак равенства будет выполняться, если только в а включены все независимые реакции. Соотношение (1.41) и носит название стехиометрического правила Гиббса. По правилу Гиббса определяется максимально возможное число независимых реакций в системе. Оно, естественно, не затрагивает вопроса о том, все ли возможные независимые реакции протекают в системе, а если не все, то какие именно и при каких условиях. Правило носит сугубо стехиометрический характер. [28]
Эта закономерность, аналогичная первому закону Коновалова для систем жидкость - пар, соответствует первому правилу Гиббса - Розенбума. В экстремальных точках диаграмм твердая и жидкая равновесные фазы имеют одинаковый состав. Это положение, соответствующее второму правилу Гиббса - Розенбума, указывает на аналогию рассматриваемых систем с азеотропными системами жидкость - пар. Кристаллизация расплавов, составы которых соответствуют экстремальным точкам, происходит при постоянной температуре, как и в случае индивидуальных компонентов. [29]
Страницы: 1 2