Правило - гольдшмидт
Cтраница 1
Правило Гольдшмидта показывает, какое значение для кристаллохимии имеют радиусы частиц, в особенности ионные радиусы. Их следует считать столь же важной числовой характеристикой химич. Величина ионных радиусов позволяет не только объяснить образование тех или иных соединений, но и предсказать в какой-то степени возможность или невозможность синтеза нек-рых типов соединений. Так, из соотношения радиусов была предсказана возможность образования ВаСе03 и ВаТп03 ( структурный тип неровскита) и невозможность получения соответствующих стронциевых соединений. Соотношение радиусов Те и О показывает, что координация теллура должна быть но четверной, а шестерной. [1]
 |
Схемы основных лазерных переходов в редкоземельных ионах, введенных в структуру типа граната. [2] |
Критерий размера атомов определяется правилом Гольдшмидта, заключающимся в том, что разность радиусов замещающихся ионов не должна превышать 15 % по отношению к меньшему иону. [3]
 |
Структура сингенита К2Са ( 80ч 1 - Н20.| Каркасная структура [ структура брошантита Сщ804 ( ОН в ]. [4] |
Первое из них является правилом Гольдшмидта, изложенным на стр. [5]
Изоморфизм Mg - Li с точки зрения правила Гольдшмидта относится к совершенному ( различие в Ri составляет 8 8 %), одновременно с этим и ростовые свойства литиевых слюд мало отличаются от ростовых свойств нормального фторфлогопита, в то время как температура плавления литиевых слюд значительно ниже: у фторфлогопита 1375 5 С, у тениолита 1210 10 С. [6]
Рассмотрение этого ряда на имеющемся экспериментальном материале по синтезу слюд с замещением калия в промежуточном слое представляет интерес с позиций оценки применимости правила Гольдшмидта к характеристике изоморфизма. [7]
С другой стороны, Гольдшмидт [17] наблюдал, что в ковалент-лых кристаллах с тетраэдрической структурой, имеющих по восемь валентных электронов на стехиометрическую молекулу, межатомные расстояния практически одинаковы для всего ряда изостер. Как видно из табл. 37, правило Гольдшмидта соблюдается тем лучше, чем более ковалентен ряд соединений. Таблица составлена таким образом, что выявляет характер постепенного увеличения межатомных расстояний с усложнением электронного строения. Такой метод представления результатов, невидимому, лучше выражает некоторые свойства ковалентной связи, чем простая таблица ковалентных радиусов, но, конечно, никоим образом не является несовместимым с обычным. [8]
Методом рентгеноструктурного анализа были измерены межатомные расстояния и определено положение атомов в кристаллах. При этом было установлено, что структура кристаллов является плотнейшей упаковкой соответствующих структурных единиц и определяется прежде всего размерами этих структурных единиц. Согласно правилу Гольдшмидта ( 1927 г.), строение кристалла определяется числом его структурных единиц ( ионов), отношением их радиусов, а также их поляризационными свойствами. [9]
Необходимо подчеркнуть, что роль различных ионов в возникновении сегнетоэлектрической структуры не определяется только их размерами и, следовательно, классификация соединений типа АВО3, учитывающая и их физические свойства, не может быть проведена лишь на основе геометрических факторов. Здесь необходимо принять во внимание и такие факторы, как поляризуемость ионов и характер химической связи. Эта классификация позволяет более точно, чем правило Гольдшмидта, определить структурные особенности соединений АВО3; в частности, она позволяет предсказать взаимную растворимость отдельных соединений и тип структур, существующих в данной системе твердых растворов. [10]
Страницы: 1