Cтраница 2
Обобщением этого утверждения является правило об оболочке из 16 и 18 электронов, и особенно интересно, что оно распространяется и на промежуточные продукты реакции. Действительно, ферроцен не обладает каталитическими свойствами. Однако имеющий 18 электронов комплекс [ TaH P ( C2Hsh ( л5 - СбНбЫ является катализатором обмена Н - D в ароматических углеводородах. Координированный СбН5 присоединяет дейтерий, и при восстановительном отщеплении образуется СеН5О с одновременной обратной координацией Р ( С2Нз) з и регенерацией исходного комплекса. Итак, правило 16 и 18 электронов указывает на возможное каталитическое действие и является полезным эмпирическим правилом для установления промежуточных стадий реакции. Имеются и исключения из этого правила. Например, при рассмотрении каталитического действия невернеровских комплексов связь между центральным атомом и лигандом всегда ограничена внешними ns -, np - и ( и - 1) с1 - орбиталями центрального атома. [16]