Другое правило - отбор
Cтраница 1
Другое правило отбора может быть получено на основании рассмотрения четности собственных функций ядра. Правило отбора показывает в этом случае, что электрическое дипольное излучение возникает только при переходе системы из одного состояния в другое, отличающееся от первого по четности. Магнитное дипольное излучение, наоборот, происходит только в том случае, если переход системы осуществляется между состояниями с одинаковой четностью. [1]
Франка - Кондона и другими правилами отбора. На колебательную структуру накладывается дополнительная структура, обусловленная возбуждением вращательного движения, при этом наблюдаются главным образом Р - и R-ветви, а в некоторых случаях и Q-ветви. Поскольку в основном и возбужденных электронных состояниях момент инерции отличается, ветви могут образовывать кант ( см. рис. В. Колебательные линии сгущаются в сторону большей энергии, так как колебательные уровни сходятся по направлению к пределу диссоциации. В некоторых случаях колебательная и вращательная структуры исчезают и вновь появляются, прежде чем достигается предел диссоциации, - это проявление предиссоциации. Из спектра можно определить силовые постоянные, энергию диссоциации и ангармоничность электронных состояний молекулы, а также параметры кривых потенциальной энергии молекулы. [2]
Электрический квадрупольный член в (3.75) соответствует другим правилам отбора. Он связывает состояния одинаковой четности. Если в общем выражении (3.10) используются один электрический квадрупольный и один электрический дипольный матричные элементы для Жмк, то конечное состояние при рассеянии света / может иметь противоположную четность по отношению к о, т.е. оно может быть нечетным. [3]
 |
Спектр фононного поглощения в QaAs в области энер. ГИЙ 0 04 - 0 07 эВ. [4] |
Комбинаций фононов, удовлетворяющих этим правилам, а также некоторым другим правилам отбора, требуемым в многофононном поглощении, очень много, и это обусловливает сложность спектров фононного поглощения. Спектр многофононного поглощения образует широкую полосу в ИК-об-ласти, на фоне которой различаются отдельные резонансные пики для наиболее вероятных комбинаций фононов. [5]
Эти правила не даются Теллером, но являются естественным обобщением его правила отбора, и находятся в согласии с другими правилами отбора, связанными с симметрией. [6]
В случае разрешенных электронных переходов в молекулах типа симметричного волчка это правило не вносит каких-либо дополнительных ограничений по сравнению с другими правилами отбора. [7]
Для промежуточного а-с типа связи переход / 2 - 3 / 2 разрешен согласно правилу отбора Afil, но запрещен правилом Д20, в то время как переходы / 2 - / 2 и 3 / 2 - 3 / 2 разрешены и тем и другим правилом отбора, что и приводит к значительно большей их интенсивности. [8]
Сохранение электрического заряда требует, чтобы такое взаимодействие было функцией от / з, но не обязательно линейной. Более сложная зависимость от / з приведет к другим правилам отбора по изотопическому спину, тогда как в настоящее. [9]
Для более полного анализа спектра необходимы дополнительные данные. Для пространственно-группового анализа колебаний элементарной ячейки необходимо знать кристаллическую структуру полимера. Это может привести к другим правилам отбора. Если через элементарную ячейку проходит более чем одна полимерная цепочка, то следует ожидать расщепления полос, вызванного межмолекулярным взаимодействием. Для того чтобы различить полосы поглощения кристаллической и аморфной фазы, необходимо исследовать образцы полимеров с различной степенью кристалличности. Так как цепи аморфных полимеров не обладают симметрией, то, по-видимому, все колебания будут активными в ИК-спектре. [10]
Для более полного анализа спектра необходимы дополнительные данные. Для пространственно-группового анализа колебаний элементарной ячейки необходимо знать кристаллическую структуру полимера. Это может привести к другим правилам отбора. Если через элементарную ячейку проходит более чем одна полимерная цепочка, то следует ожидать расщепления полос, вызванного межмолекулярным взаимодействием. Для того чтобы различить полосы поглощения кристаллической и аморфной фазы, необходимо исследовать образцы полимеров с различной степенью кристалличности. Так как цепи аморфных полимеров не обладают симметрией, то, по-видимому, все колебания будут активными в ИК-спектре. [11]
Страницы: 1