Cтраница 3
Первый пример использования измерений в нестационарных условиях для количественного исследования кинетики электродных процессов был дан в работе П. И. Долина и Б. В. Эршлера [1], определивших кинетику разряда ионов водорода ва платине по проводимости электрода по отношению к переменному току. Другими многообещающими методами исследования кинетики электродных процессов являются: метод, основанный на определении временной зависимости потенциала электрода при пропускании тока постоянной силы, впервые примененный В. А. Ройтером, В. А. Юза и Е. С. Полуяном [7], и метод определения временной зависимости тока при наложении определенной поляризации. В настоящее время вряд ли можно дать законченную сравнительную оценку эффективности перечисленных методов; несомненно, что тот или другой метод имеет преимущества при решении определенных задач. Так, переменноточные измерения особенно удобны для открытия обратимых стадий процесса, измерения с наложением тока постоянной плотности - для обнаружения медленных химических реакций, предшествующих собственно электрохимической стадии. Математическая трактовка этих методов, основанная на решении дифференциальных уравнений диффузии при краевых условиях, определяемых закономерностями протекания самого электрохимического процесса, оказывается часто весьма сложной, особенно в случае применения капельного электрода. Тот факт, что результаты этих расчетов для ряда электрохимических процессов удалось полностью подтвердить на опыте, является особенно убедительным доказательством правильности основных феноменологических предпосылок электрохимической кинетики. [31]