Cтраница 3
Тематика данной и указанной выше работ во многом совпадает, хотя более поздняя работа носит менее подробный характер. Праузниц приводят ряд примеров применения уравнений Соава, Пен-га - Робинсона и Ли - Кеслера, демонстрирующих достаточную точность этих уранений при средних величинах давления. Для усовершенствования уравнений состояния автор считает перспективным приложение теории возмущения и равновесия ассоциации. Он также привлекает внимание к необходимости дальнейшей разработки правил усреднения свойств смесей и изучения воздействия различий в размерах молекул. [31]
Тематика данной и указанной выше работ во многом совпадает, хотя более поздняя работа носит менее подробный характер. Праузниц приводит ряд примеров применения уравнений Соава, Пен-га - Робинсона и Ли - Кеслера, демонстрирующих достаточную точность этих уранений при средних величинах давления. Для усовершенствования уравнений состояния автор считает перспективным приложение теории возмущения и равновесия ассоциации. Он также привлекает внимание к необходимости дальнейшей разработки правил усреднения свойств смесей и изучения воздействия различий в размерах молекул. [32]
Уравнения UNIQUAC для двухкомпонентных систем даны в табл. 4.4, в виде обобщенного варианта для многокомпонентных смесей - в табл. 4.6, а в табл. 4.5 приведены варианты этого уравнения для бесконечного разбавления. Для воды и спиртов Андерсон и Праузниц [159] предлагают пользоваться особыми коэффициентами. [33]
Удельный объем смеси 1 / 3 этана 2 / 3 я-гептана при температуре 400 К и давлении 20 атм можно определить при помощи вириального уравнения, используя корреляции Эббота для второго вириального коэффициента. Правила Праузница - Гунна аналогичны правилам Кэя, лишь Рс ZcRTc / Ус - Результаты расчетов суммированы в приведенной ниже таблице. [34]
Удельный объем смеси 1 / 3 этана 2 / 3 н-гептана при температуре 400 К и давлении 20 атм можно определить при помощи вириального уравнения, используя корреляции Эббота для второго вириального коэффициента. Правила Праузница - Гунна аналогичны правилам Кэя, лишь PC ZcRTc / Vc. Результаты расчетов суммированы в приведенной ниже таблице. [35]
Данная работа посвящена главным образом тем уравнениям, которые применимы при криогенных температурах. В общем, случае для описания систем, плотность которых в 0 75 раз превышает критическую, можно применять вириальное уравнение, усеченное по члену С. Цонопулос и Праузниц рассматривают несколько уравнений, пригодных для расчета плотности жидкостей. Уравнение Битти - Бриджмена пригодно для описания систем, плотность которых приблизительно равна критической, а уравнение Бенедикта - Уэбба - Рубина - для представления систем при плотностях, превышающих критическое значение не более чем в 1 8 раз. Вариант уравнения Бенедикта - Уэбба - Рубина, разработанный Стропбриджем, был применен для описания жидкости, плотность которой втрое больше критической. Вариант уравнения Ван-дер - Ваальса, в состав которого включена двадцать одна константа, можно использовать для расчета свойств жидкостей, плотность которых вдвое превышает критическую. Для расчетов величин энтальпии и коэффициентов равновесия испарения в интервале криогенных температур пригодны, как установлено, несколько вариантов уравнения Редлиха - Квонга, включающих параметры бинарного взаимодействия. После опубликования этой статьи для описания криогенных жидкостей были применены уравнения типа Бенедикта - Уэбба - Рубина, в которые входит тридцать - сорок констант, разработанных Бендером и Гудвином, а также предложенное Маккарти уравнение соответственных состояний, в состав которого входит множество констант. [36]
Данная работа посвящена главным образом тем уравнениям, которые применимы при криогенных температурах. В общем, случае для описания систем, плотность которых в 0 75 раз превышает критическую, можно применять вириальное уравнение, усеченное по члену С. Цонопулос и Праузниц рассматривают несколько уравнений, пригодных для расчета плотности жидкостей. Уравнение Битти - Бриджмена пригодно для описания систем, плотность которых приблизительно равна критической, а уравнение Бенедикта - Уэбба - Рубина - для представления систем при плотностях, превышающих критическое значение не более чем в 1 8 раз. Вариант уравнения Бенедикта - Уэбба - Рубина, разработанный Стропбриджем, был применен для описания жидкости, плотность которой втрое больше критической. Вариант уравнения Ван-дер - Ваальса, в состав которого включена двадцать одна константа, можно использовать для расчета свойств жидкостей, плотность которых вдвое превышает критическую. Для расчетов величин энтальпии и коэффициентов равновесия испарения в интервале криогенных температур пригодны, как установлено, несколько вариантов уравнения Редлиха - Квонга, включающих параметры бинарного взаимодействия. После опубликования этой статьи для описания криогенных жидкостей были применены уравнения типа Бенедикта - Уэбба - Рубина, в которые входят тридцать - сорок констант, разработанных Вендором и Гудвином, а также предложенное Маккарти уравнение соответственных состояний, в состав которого входит множество констант. [37]
Данная работа посвящена главным образом тем уравнениям, которые применимы при криогенных температурах. В общем, случае для описания систем, плотность которых в 0 75 раз превышает критическую, можно применять вириальное уравнение, усеченное по члену С. Цонопулос и Праузниц рассматривают несколько уравнений, пригодных для расчета плотности жидкостей. Уравнение Битти - Бриджмена пригодно для описания систем, плотность которых приблизительно равна критической, а уравнение Бенедикта - Уэбба - Рубина - для представления систем при плотностях, превышающих критическое значение не более чем в 1 8 раз. Вариант уравнения Бенедикта - Уэбба - Рубина, разработанный Стропбриджем, был применен для описания жидкости, плотность которой втрое больше критической. Вариант уравнения Ван-дер - Ваальса, в состав которого включена двадцать одна константа, можно использовать для расчета свойств жидкостей, плотность которых вдвое превышает критическую. Для расчетов величин энтальпии и коэффициентов равновесия испарения в интервале криогенных температур пригодны, как установлено, несколько вариантов уравнения Редлиха - Квонга, включающих параметры бинарного взаимодействия. После опубликования этой статьи для описания криогенных жидкостей были применены уравнения типа Бенедикта - Уэбба - Рубина, в которые входит тридцать - сорок констант, разработанных Бендером и Гудвином, а также предложенное Маккарти уравнение соответственных состояний, в состав которого входит множество констант. [38]
На первый взгляд представляется наиболее целесообразным подгонять ( а в термодинамике смесей часто используется более музыкальный термин настраивать) параметры межмолекулярного потенциала, а не непосредственно константы Ленгмюра. Этот подход привлекателен тем, что уменьшает число независимых параметров с четырех ( каждая константа Ленгмюра с учетом ее температурной зависимости описывается фактически двумя независимыми параметрами) до двух. Подобный методический прием был реализован еще в работе Парриша - Праузница ( 1972 г.) Явный недостаток такого подхода - резкое отличие констант Ленгмюра от значений этих констант, получаемых из потенциала, с молекулярными параметрами, взятыми из данных по вязкости и второго вириального коэффициента. Из проведенного нами детального анализа ситуации следует, что через потенциал типа Кихары ( с параметрами о, е, о) можно относительно надежно оценить только температурную зависимость константы Ленгмюра для гостевой молекулы в малой полости ( энталъпийную часть константы Ленгмюра), а энтропийную часть констант Ленгмюра затруднительно корректно определить с использованием приближенных межмолекулярных потенциалов. Нами предпринимаются попытки ( с периодичностью раз в три-четыре года) улучшения модели гидратной фазы, с учетом новых экспериментальных данных не только по равновесиям, но и по составам, отношениям степеней заполнения и др. Как представляется, подобная схема параметризации термодинамической модели идеального газового клатрата дает возможность более надежно рассчитывать не только трехфазные равновесия, но и состав гидратной фазы, а также двухфазные равновесия газовых гидратов. [39]