Автоускорение - процесс
Cтраница 1
Автоускорение процесса после некоторого индукционного пе - риода связано с накоплением гидроперекисей, распадающихся затем в ходе окисления на свободные радикалы. [1]
Автоускорение процесса прививки наблюдается в нескольких системах и может объясняться двумя причинами. Первая состоит в следующем: если прививаемый полимер значительно менее устойчив к радиации ( более высокие значения G) или если его мономер не способен диффундировать в исходный полимер, то прививка будет осуществляться на уже привитом: полимере. Так как концентрация образующегося полимера зависит от скорости прививки, то реакция имеет нулевой порядок [ уравнение ( XI1 - 8) ] и проявляется автокаталитический эффект. [2]
Наблюдающееся в некоторых случаях автоускорение процесса, по-видимому, обусловлено происходящими в твердом мономере фазовыми превращениями в процессе полимеризации. То же, по-видимому, относится и к зависимостям, характеризующим замедление процесса вплоть до прекращения полимеризации. Основной причиной этого является, по-видимому, разрушение кристаллической решетки мономера в результате образования полимера. [3]
Таким образом, комплекс проведенных исследований позволил подтвердить - предположение о независимости начала автоускорения процесса полимеризации метилметакри-лата от температуры. [5]
Образующаяся в качестве промежуточного продукта окисления гидроперекись ROOH, частично распадаясь на радикалы, обусловливает автоускорение процесса. [6]
Накопление в системе гидроперекиси R - О - О - Н, которая является главным промежуточным продуктом окисления, обусловливает автоускорение процесса, так как она распадается с образованием свободных радикалов. [7]
Ввиду плохой растворимости олефинов в серной кислоте и лучшей растворимости в алкилсульфатах наблюдается сложная временная зависимость скорости ( степени конверсии) с начальным автоускорением процесса. [8]
С распадом гидроперекисей в процессе окисления, помимо их участия в последовательном образовании конечных продуктов, связывается также характерное для окисления углеводородов явление автоускорения процесса. [9]
Кроме того, некоторые антиокислители способны реагировать с перекисями углеводородов, разрушая их, с образованием неактивных продуктов, предотвращая тем самым возникновение свободных радикалов из перекисей и автоускорение процесса. [10]
Таким образом, предельное условие в цепных автокаталитических реакциях ( разветвленных и вырожденно-разветвленных) может быть сформулировано в общем виде как равенство скорости образования промежуточных продуктов ( радикалов, гидроперекиси) при разветвлении ( вырожденном разветвлении) цепей и скорости, с которой промежуточный продукт, определяющий автоускорение процесса, выводится из сферы реакции. [11]
Однако в отличие от быстрых цепных разветвленных реакций, заканчивающихся воспламенением, при медленном окислении углеводородов разветвления цепи происходят весьма редко, они как бы запаздывают по отношению ко времени развития основной цепи реакции окисления. Тем самым автоускорение процесса оказывается растянутым во времени. Подобный механизм делается возможным потому, что разветвления цепи при окислении углеводородов связаны с редкими процессами образования свободных радикалов за счет реакций промежуточных веществ молекулярного характера. [12]
Специфическая особенность протекания химической реакции при самовоспламенении заключается в ее автоускорении, связанном с накоплением в системе тепла, выделяющегося при реакции горючей среды. Существует и другая возможность автоускорения процесса, в принципе осуществимого и при изотермическом режиме. Она связана с развитием цепной реакции. [13]
Практика показывает, что перемешивание при суспензионной полимеризации не является достаточным фактором, ввиду того что при определенной конверсии мономера неизбежные контакты полимеризующихся частиц становятся необратимыми, поскольку редиспергирование высоковязкой реакционной массы затруднительно, а иногда невозможно. Укрупнение частиц в ходе полимеризации приводит к ухудшению условий теплоотвода, разогреву реакционной массы и к автоускорению процесса. В результате появляется опасность образования сплошного твердого блока полимера в объеме реактора. [14]
Цепной механизм окисления углеводородов молекулярным кислородом подтвержден экспериментально. Установлено, например, что скорость реакции значительно возрастает при добавлении в систему веществ, легко разлагающихся а радикалы ( пероксиды, гидропероксиды, азосоединения), а также в результате действия света или ионизирующих излучений, способствующих образованию свободных радикалов. Автоускорение процесса, наблюдаемое после некоторого индукционного периода, связано с накоплением гидропероксидов, разлагающихся в ходе окисления на свободные радикалы. [15]
Страницы: 1 2