Превращение - акролеин
Cтраница 1
 |
Схема прямого синтеза нитрила. [1] |
Превращение акролеина в акрилонитрил проводится в паровой фазе при 550 - 600 С в присутствии металлических катализаторов, например окиси молибдена, нанесенной на окись алюминия. [2]
Также возможно превращение акролеина в глицерин восстановлением его сперва в аллиловый спирт, который затем взаимодействием с перекисью водорода может быть превращен в глицерин. [3]
 |
Влияние различных параметров на процесс восстановления. [4] |
На рис. 1 показана степень превращения акролеина в алли-ловый спирт ( мол. [5]
Наконец, к этому классу окислений относится еще случай превращения акролеина С6Н30 НО в акриловую кислоту С8Н303 НО посредством окиси серебра, причем происходит восстановление последней. С азотнокислою окисью серзбра акролеин дает белый осадок, который чрез несколько времени восстановляется, и в жидкости находится акрило-кислое и уксуснокислое сзребро. [6]
При введении иона ванадия на поверхность молибдатов возрастает степень превращения акролеина в акриловую кислоту. [7]
Образование ацеталей используют в лабораторных синтезах для защиты альдегидной группы при проведении реакций в щелочных средах: если этого не сделать, большинство альдегидов будет медленно полимеризоваться ( гл. Показанное ниже превращение акролеина в глицериновый альдегид возможно лишь благодаря защите карбонильной группы. Первая стадия представляет собой введение защитной группы, которая на последней стадии удаляется. [8]
Из рис. 2 видно, что на этом контакте при скорости подачи альдегида 133 г. л катализатора в час и молярном соотношении акролеин: кислород: аммиак, равном 1: 13: 4 8, выход акрилонитрила достигал 55 % на взятое исходное вещество. Газообразные продукты были представлены главным образом окислами углерода, синильной кислотой, а также водородом. Как уже отмечалось, молярное соотношение кислорода и акролеина играет существенную роль в процессе превращения акролеина в акрилонитрил. [9]
 |
Влияние различных параметров на процесс восстановления. [10] |
Температура 385, состав подаваемой смеси: 6 молей этилового спирта на 1 моль акролеина, в - Влияние скорости подачи смеси на выход аллилового спирта и степень превращения акролеина в аллиловый спирт. [11]
В результате образуется акролеин, который, по крайней мере частично, десорбируется с катализатора в газовую фазу. Что касается второй стадии реакции, то еще полностью не установлено, реагирует ли адсорбированный акролеин прямо с молекулярным аммиаком, давая альдимин, или же с имино - ( имидо) - ионом, получающимся при отщеплении атома водорода от адсорбированного аммиака. Некоторые исследователи считают второе направление более вероятным, поскольку можно показать, что в случае висмут-молибденового катализатора действительно имеет место адсорбция как акролеина, так и аммиака. Однако превращение акролеина в акрилонитрил над сурьмяно-оловянным катализатором, который не взаимодействует с аммиаком, тоже протекает очень быстро. [12]
Если реакция ( 2) протекает быстро, то скорость окислительного аммонолиза, как и наблюдалось на опыте, равна скорости образования акролеина. Пока еще не установлено, является реакция ( 2) гомогенной или гетерогенной. Ее можно представить как образование имина СН2СН - CHNH с последующей окислительной дегидрогенизацией, но эти соединения весьма неустойчивы и легко полимеризу-ются. Известно, однако, что на катализаторе МоО3 в присутствии аммиака протекает превращение акролеина в нитрил. [13]
Если реакция ( 2) протекает быстро, то скорость окислительного аммонолиза, как и наблюдалось на опыте, равна скорости образования акролеина. Пока еще не установлено, является реакция ( 2) гомогенной или гетерогенной. Ее можно представить как образование имина СН3СН - CHNH с последующей окислительной дегидрогенизацией, но эти соединения весьма неустойчивы и легко полимеризу-ются. Известно, однако, что на катализаторе МоО3 в присутствии аммиака протекает превращение акролеина в нитрил. [14]
Страницы: 1