Адсорбционные предволна

Cтраница 1

Адсорбционные предволны - явление довольно частое в полярографии; они могут быть как катодными, так и анодными. [1]

Часто адсорбционные предволны наблюдаются при анодных процессах, в результате которых образуются поверхностно-активные продукты взаимодействия ионов ртути ( возникающих при окислении ртути электрода) с находящимися в растворе веществами. [2]

Появление адсорбционных предволн и последующих волн - явление довольно частое в полярографии. Интересно, что на полярограммах холестенона адсорбционная предволна в кислой среде почти вдвое выше, чем в щелочной; авторы [361] объяснили это различной ориентацией адсорбированных на поверхности электрода молекул. [3]

Появление адсорбционных предволн и последующих волн - явление довольно частое в полярографии. Интересно, что на полярограммах холестенона адсорбционная предволна в кислой среде почти вдвое-выше, чем в щелочной; авторы [361] объяснили это различной ориентацией адсорбированных на поверхности электрода молекул. [4]

Различить между собой истинные адсорбционные предволны и псевдопредволны часто бывает довольно трудно. Необходимо помнить, что предволна возникает лишь у обратимых систем и отвечает облегченному процессу, тогда как псевдопредволна наблюдается у необратимых процессов - как волна незаторможенной электрохимической реакции, за которой следует волна, отвечающая заторможенному процессу, протекающему на покрытой продуктом поверхности электрода. [5]

Свойства этих волн и адсорбционных предволн Брдички, наблюдающихся в обратимых редокс-системах, совершенно различны. При таких изменениях условий, которые ослабляют адсорбцию дитропила, например при добавлении посторонних поверхностно-активных веществ и повышении температуры, адсорбционные волны тропилия, в отличие от предволн Брдички, растут. При потенциале около - 0 7 в ( н.к.э.) структура адсорбционного слоя каким-то образом изменяется и скорость восстановления катиона тропилия быстро возрастает. [6]

В водных растворах на полярограмме катиона тропилия имеется три адсорбционные предволны, появление которых обусловлено торможением реакции в результате адсорбции дитропила. При введении этанола адсорбционные явления ослабляются. При достаточно высоком содержании спирта исчезает и первая предволна. Одновременно увеличивается суммарный адсорбционный предельный ток. Повышение адсорбционного предельного тока в присутствии спирта говорит о том, что в этих условиях для создания адсорбционного слоя дитропила, который тормозит процесс в такой же мере, как и в чисто водном растворе, необходимо восстановить большее количество катионов тропилия. [7]

Адсорбционные характеристики веществ на капельном электроде иногда могут быть найдены по так называемым адсорбционным предволнам ( или последующим волнам), о которых речь будет идти в следующем разделе. [8]

Кривые диффйренциальной емкости ртути в водных растворах перхлората тропилия при 200 С и амплитуде 8 мв. [9]

В области потенциалов адсорбции дитропила, устанавливаемой по емкостным и электрокапиллярным измерениям, как уже отмечалось, на поляризационных кривых растворов соли тропилия наблюдаются три адсорбционные предволны и диффузионная волна с резким выходом на плато предельного тока. Эти особенности поляризационной кривой также находят соответствующее отражение на емкостных кривых. Зумана и Ходковского [5], на емкостной кривой возникает небольшой пик. Если бы в действительности имела место не переориентация молекул дитропила, а просто утолщение слоя с сохранением ориентации ( наслоение), то, вероятно, на емкостной кривой пик не появился, а наблюдалось бы дальнейшее снижение емкости. Следовательно, емкостные измерения находятся в соответствии с этим предположением Зумана и Ходковского. [10]

Иллюстраций 8. Библ. 14 назв. [11]

Показано, что увеличение концентрации этанола в растворе приводит к уменьшению влияния адсорбции продукта реакции дитропила, которое наблюдается в водных растворах: на подпрограммах последовательно исчезают вторая и третья, а затем и первая адсорбционные предволны. При увеличении концентрации дитропила в растворе гадс вновь появляется. Продукт реакции - дитропил в водных растворах ингибирует не только процесс восстановления катиона тропилия, но и восстановление кислорода и не ингибирует в спиртовых растворах. Наблюдается параллелизм между зависимостями величин 4адс и растворимости дитропила на концентрации этанола. На основании этого предполагается, что ослабление влияния адсорбции дитропила является следствием увеличения взаимодействия между дитропилом и растворителем, а Не вытеснения дитропила с поверхности электрода адсорбирующимся этанолом. [12]

В некоторых случаях необратимого восстановления также могут наблюдаться две волны, первая из которых не зависит от концентрации деполяризатора, если достигнуто его предельное значение; кривые ток - время могут быть аналогичны по форме i - / - кривым для адсорбционных предволн в случае адсорбции продукта обратимого восстановления. [13]

В некоторых случаях необратимого восстановления также могут наблюдаться две волны, первая из которых не зависит от концентрации деполяризатора, если достигнуто его предельное значение; кривые ток - время могут быть аналогичны по форме i - / f - кривым для адсорбционных предволн в случае адсорбции продукта обратимого восстановления. [14]

В случае достаточно высокой адсорбируемости продуктов покрытие ими электродной поверхности определяется уравнениями Брдички ( см. стр. Электродными продуктами по своему характеру напоминает адсорбционные предволны Брдички. Так, при очень малых концентрациях деполяризатора наблюдается лишь одна первая волна, которая с ростом концентрации деполяризатора растет и достигает предела, после чего появляется и начинает расти вторая волна. Максимальный предельный ток первой волны изменяется линейно с высотой ртутного столба над капельным электродом, и его значение обычно бывает близко величине, даваемой уравнением Брдички ( 57); при повышении температуры в условиях снижения адсорбируемости продуктов, а также при добавлении в раствор посторонних поверхностно-активных веществ часто наблюдается исчезновение этой волны. Необходимо, однако, иметь в виду, что адсорбционная предволна Брдички обусловлена облегчением протекания обратимого электродного процесса в результате выигрыша энергии при адсорбции электродных продуктов и поэтому она предшествует основному электродному процессу ( Ei / 2 волны которого близок к окислительно-восстановительному потенциалу системы), тогда как первая волна на полярограммах, отвечающих процессам с торможением продуктами, вызвана незаторможенным ( или почти незаторможенным) разрядом частиц деполяризатора, а следующая за ней вторая волна соответствует разряду тех же частиц, но в условиях торможения пленкой продукта, адсорбированного на электроде. Следовательно, адсорбционные волны при торможении процесса продуктами реакции являются не предволнами, а скорее основными волнами; принимая во внимание их величину и характер, эти волны можно назвать адсорбционными псевдопредволнами. [15]

Страницы: 1 2