Заместитель - первое
Cтраница 2
Галогены как ориентанты в нафталиновом кольце занимают промежуточное положение между заместителями первого и второго рода. При наличии галогена в положении 1 образуются 4 - и 5-замещенные. [16]
Галогены как ориентанты в нафталиновом кольце занимают промежуточное положение между заместителями первого и второго рода. При наличии галогена в положении 1 образуются 4 - и 5-за-мещенные. [17]
По ориентирующему влиянию заместители в бензольном ядре распределяются на две группы: заместители первого и второго рода. Заместители I рода ориентируют электрофильную группу преимущественно в орто-или пара-положения. Заместители II рода направляют новую электрофильную группу в основном в мета-положение. [18]
 |
Заместители первого рода. [19] |
Наиболее наглядно это заключение видно из сопоставления отношения КМ1КП исследуемых группировок и типичных заместителей первого и второго рода. [20]
Так как для монозамещенных бензолов характерна значительная о-дезактивация и, кроме того, заместители первого и второго рода ( например, в толуоле и нитробензоле) не оказывают заметного влияния на скорость обмена, не следует считать, что механизм, включающий ассоциативное промежуточное соединение [ уравнение ( XIII) ], преобладает при обмене. [21]
Заместители Б зависимости от того, в какое положение они направляют вхождение второго заместителя, делятся на две группы: заместители первого и второго рода. [22]
При разложении фенилдиазогидроксида по уравнению ( 3) и фенилдиазоацетата по уравнению ( 4) возникающие фенильные радикалы вступают в бензольное кольцо в пара - или орго-поло-жения как к заместителям первого, так и к заместителям второго рода, при распаде же борфторида арилдиазония образующийся фенил-катион подобно любому другому электрофильному реагенту подчиняется правилу ориентации и вступает, например при реакции с нитробензолом, в лега-положение по отношению к нитрогруппе. [23]
 |
Ориентирующее действие заместите лей. [24] |
Объяснение преимущественной ориентации при введении второго заместителя в однозамещенный бензол следует искать в нарушении равномерности распределения электронной плотности, происходящем в результате вступления первого заместителя в молекулу бензола. Направление этого смещения электронной плотности в случаях наличия в бензольном ядре заместителей первого и второго рода различно. [25]
 |
Ориентирующее действие заместителей. [26] |
Объяснение преимущественной ориентации при введении второго заместителя в однозамегценный бензол следует искать в нарушении равномерности распределения электронной плотности, происходящем в результате вступления первого заместителя в молекулу бензола. Направление этого смещения электронной плотности в случаях наличия в бензольном ядре заместителей первого и второго рода различно. [27]
Если в реакции электрофильного замещения исходят из монозаме-щенного бензола, то вступающая группа может занимать орто -, мета-или пара-положения, причем реакция может протекать быстрее или медленнее по сравнению с незамещенным бензолом. Уже давно было установлено, что положение, занимаемое входящей группой, а также относительная реакционная способность замещенных аренов характерным образом, определяется уже имеющимися заместителями. Согласно этому различают заместители первого и второго рода. [28]
Как показано [20], таким условиям удовлетворяют замещенные пиазтиолы: в апротонных растворителях тиадиазольное ядро является одноэлектронным акцептором, причем переход электрона совершается обратимо. Таким образом, переход одного электрона к нитропиазтиолам сопровождается изменением знака влияния заместителя. Происходит превращение нитрогруппы из заместителя первого в заместитель второго рода. [29]
Страницы: 1 2