Cтраница 1
Заместители второго рода-сульфогруппа, карбонильная группа - оказывают действие, подобное нитрогруппе. [1]
Заместителями второго типа являются группы или атомы с р - или п-электронами, которые могут взаимодействовать с п-электронами соседней сопряженной системы. Лапворт и Робинсон называли такие взаимодействия электромерными. [2]
Серный ангидрид может быть применен непосредственно только для сульфирования веществ, содержащих заместители второго ряда. Аналогично, расплавленный фта-левый ангидрид при насыщении серным ангидридом образует чистый 4-сульфо-фталевый ангидрид. [3]
Только такие ароматические соединения, сульфирование которых происходит лишь в жестких условиях-соединения, содержащие заместители второго рода-можно непосредственно сульфировать серным ангидридом. Однако серный ангидрид, комплексно связанный с пиридином-пиридинсульфо-триоксид CsH5N SO3 ( стр. [4]
При сульфировании замещенных углеводородов заместители первого рода облегчают вступление сульфогруппы в ядро, а заместители второго рода-затрудняют его. [5]
Очевидно, что замена атома водорода заместителем первого типа в молекуле органической кислоты ведет к усилению кислотных свойств, а заместителем второго типа - к их уменьшению. [6]
Заместители первого рода - электродоноры увеличивают электронную плотность у пара - и орто-углеродных атомов, значительно увеличивая нх реакционною способность. Заместители второго poia - акцепторы электронов оттягивают электроны от других атомов углерода бензольного кольца, при этом оттяжка в первую очередь происходит от орто - и пара-углеродных атомов и замещение оказывается возможным только в Met а-положешш. [7]
Первые, к которым относятся CI, Вг, СН3 СлН2п 1, ОН, ОСН3, NH2, ориентируют вновь вступающий заместитель преимущественно в орто - и пара-положение. Заместители второго рода-группы NO2, CHO, COR, COOH, CN, SO3H - ориентируют вновь вступающие атомы и группы преимущественно в мета-положение. [8]
В бензольное ядро можно непосредственно ввести не более трех нитрогрупп, причем введение каждой последующей группы проводится во все более жестких условиях. Как заместитель второго ро-да нитрогруппа уменьшает способность ароматического ядра к ре акциям электрофильного замещения. [9]
Он указывает, что вышеназванные нитраты, нитрующие при низких температурах, реагируют таг. В то же время ранее применяемый им нитрат лития реагирует при более высокой температуре и тогда, подобно о-ацстилазотной кислоте, обратит преимущественно - производные. Это специфическое ориентирующее действие-л о - и л-положетше так велпко, что бензольные производные с заместителями второго порядка, например бензойную кислоту, бензаль-догид и нитробензол, вообще нельзя нитровать этим методом. [10]
Он указывает, что вышеназванные нитраты, нитрующие при низких температурах, реагируют так же, как ацетилнитраты, и поэтому дают преимущественно о-производные. В то же время ранее применяемый им нитрат лития реагирует при более высокой температуре и тогда, подобно о-ацетилазстной кислоте, образует преимущественно п-производные. Это специфическое ориентирующее действие в о - и л-положение так велико, что бензольные производные с заместителями второго порядка, например бензойную кислоту, бензаль-дегид и нитробензол, вообще нельзя нитровать этим методом. [11]
Виниловые эфиры длинноцепных линейных кислот в отличие от эфиров разветвленных кислот при сополимеризации с винилхлори-дом способствуют значительному понижению не только Гт, но и Гс получаемых сополимеров. Внутренняя пластификация достигается также при помощи длинноцепных алкилвиниловых эфиров, например w - октилового, к-додецилового и к-октадецилового 88, лаурило-вого 121 122, этилгексилового т, цетилового 122 124 и других 125 - 127 виниловых эфиров. Эффект внутренней пластификации ПВХ наблюдается также и при сополимеризации его с эфирами малеиновой 18 129 13, фумаровой 130 lsl кислот, с алкилкротонатами 132 и другими эфирами высших жирных спиртов и ненасыщенных кислот. Обращается внимание 10Э на некоторые особенности внутренней пластификации ПВХ малыми количествами мономеров с большими заместителями. Такие сополимеры имеют относительно длинные поливинилхлоридные участки, что обусловливает высокие показатели их физико-механических свойств. Большое значение имеет способность длинноцепного заместителя второго мономера совмещаться с основной цепью макромолекулы. [12]