Cтраница 4
При наличии заместителей второго рода реакции дальнейшего замещения идут, наоборот, труднее и медленнее, чем реакции замещения в нетронутом бензоле. [46]
Нитрогруппа является заместителем второго рода, ориентирующим замещение в л-положение и затрудняющим его. Следовательно, для введения второй нитрогруппы необходимы более концентрированная кислота и более высокая температура. В бензол можно ввести и третью нитрогруппу, тоже в л-положение относительно первых двух; для этого требуются еще более жесткие условия реакции. [47]
Сульфогруппа является заместителем второго рода. Поэтому вступление второй сульфогруппы затруднено. Поскольку влияние заместителя сказывается в первую очередь на том ядре, где ок находится, вторая сульфогруппа будет вступать в более жестких условиях, чем первая, в другое ядро молекулы нафталина. Для процесса сульфирования действует также правило Армстронга и Винна, согласно которому сульфогруппы при прямом сульфировании никогда не вступают в орто -, пара и перы-положения друг к другу. [48]
Нитрогруппа является сильным заместителем второго рода. Ее ориентирующее действие выражено значительно сильнее, чем действие сульфогруппы, что объясняется большим эффектом сопряжения. Мононитросоединения нитруются до динитросоединений в значительно более жестких условиях, чем исходные углеводороды - до мононитросоединений. Благодаря этому мононитропродукты получаются практически без примеси полинитросоединений. [49]
Во многих заместителях второго рода имеются двойные или тройные связи. [50]