Cтраница 1
Данные масс-спектров ( 15 эВ 1 3-диоксанов ( 112а - в. [1] |
Более длинные алкильные заместители легко выбрасываются из М, даже если они расположены в положениях 4 и 6 1 3-диоксана. [2]
Для циклоалканонов с более длинными алкильными заместителями процессы типа Н-2 и Н-5 также приводят к наиболее характеристическим ионам. [3]
Все эти пути фрагментации существенно подавляются, если 1 3-циклопентандион содержит более длинные алкильные заместители, чем СН3 - группа. Доминирующую роль здесь начинают играть различные виды перегруппировки Мак-Лафферти и другие процессы, типичные для 2-алкилциклоалканонов. По характеру фрагментации изомеры положения в ряду алкил-1 3-циклопентандионов резко различаются. Так, в случае 2-н-бутилциклопентандиона ( 12а) малохарактерна перегруппировка Мак-Лафферти, сопровождающаяся выбросом всего заместителя в виде олефина. [4]
Из табл. 33 видно, что относительная вероятность распада кольца при присоединении электрона велика для тиофана, 2 4-и 2 5-диметилтиофана и уменьшается в молекулах с более длинными алкильными заместителями. [5]
Что же касается бицикло ( 2 2 1) гептана и его гомологов, то, как было сказано ранее, в нефти найдены сам бицикло ( 2 2 1) гептан и его метальные гомологи. Однако нахождение в нефти углеводородов этого ряда с более длинными алкильными заместителями мало вероятно: по-видимому, они должны были превратиться в термодинамически более устойчивые углеводороды, принадлежащие к рядам бицикло ( 3 2, октана и бицикло ( 3 3 0) октана. [6]
Средняя молекула цик-лоалканобснзолов включает в себя ароматическое кольцо, конденсированное с циклоалкановым кольцом. При этом на ароматическое кольцо в среднем приходится одна метильная группа, а в циклоалкановом кольце содержится метильный или более длинный алкильный заместитель. [7]
Гибридные циклоалкано-арены в значительных количествах представлены в высококипящих фракциях нефтей. Молекулы их содержат ароматическое и нафтеновое кольца. Ароматические циклы гибридных углеводородов замещены почти исключительно метальными группами, а али-циклические имеют один или два более длинные алкильные заместители. [8]
В неадсорбированной на цеолите фракции присутствуют в основном тризамещенные алкилбензолы и циклоалканобензолы. Большинство молекул тризамещенных бензольных производных содержит один метальный заместитель и две алкильные группы средней длины. Средняя молекула циклоалканобензолов имеет ароматическое кольцо, конденсированное с циклоалкановым кольцом. В молекуле содержится в среднем одна метильная группа на ароматическое кольцо и метальный или более длинный алкильный заместитель в циклоалкановом кольце. [9]
Закономерности распределения алкильных заместителей в пор-финном цикле полностью не выяснены. Известно, что почти все гомологи имеют соединения со свободными пиррольными положениями. У пизкомолекулярных соединений число таких положений достигает трех на молекулу, с увеличением молекулярной массы количество незамещенных положений и количество содержащих их молекул снижается. Относительное содержание более длинных алкильных заместителей с возрастанием их длины снижается. Максимальная длина алкильной цепи гомолога включает около половины всех углеродных атомов обрамления порфинного цикла. Так, у гомологов ванадилпорфиринов ряда М с массой 543, содержащих 12 алкильных атомов углерода, имеются гексильные заместители. Длина алкильных цепей высших членов гомологических рядов достигает 12 - 14 углеродных атомов. [10]
К гомогенной полимеризации относятся процессы полимеризации в растворителях, в которых растворимы и мономер, и полимер. Полимеры М К-диметил - и М К-диэтилакриламида растворимы в воде и нерастворимы в углеводородах. Поли-К М - диэтилакрил-амид растворим в ацетоне. Полимеры с более длинным алкильным заместителем у атома азота хуже растворяются в воде, но более растворимы в органических растворителях. Поли - 1Ч - метил - и поли - М - н-бу-тилметакриламид хорошо растворяются в ДМФА, полимер К - ( 2-этил-гексил) - метакриламида - в толуоле. [11]