Cтраница 2
Это вполне естественно, так как алкильные радикалы ведут себя как умеренно электроположительные заместители ( стр. [16]
Гриньяра происходит с большим трудом и значительно облегчается, если у атома фосфора есть электроположительный заместитель, напр, остаток амина. [17]
Простые эфиры нафталинового ряда сочетаются только с диазосоединениями, содержащими электроотрицательные заместители, причем электроположительные заместители в молекуле эфира способствуют реакции. [18]
Характеристическая частота валентного полносимметричного колебания нитрогруппы у изученных Na-солей нитраминовых кислот увеличивается при введении электроположительных заместителей в пара-положение бензольного кольца. [19]
К их числу относится прежде всего то, что фуран и его производные с электроположительными заместителями при ядре ( в том числе гомологи фурана) весьма чувствительны к действию минеральных кислот и окислителей. Поэтому реакции замещения, при которых используются или в условиях опыта образуются подобные реагенты, протекают обычно плохо, вследствие побочных процессов расщепления цикла. Наоборот, наличие при цикле, особенно в а-положении, электроотрицательной группы ( например, карбоксильной, карбалкоксильной, карбонильной и др.) стабилизирует фу-рановый цикл, и такие производные фурана образуют с вполне удовлетворительными выходами продукты замещения даже при действии энергичных реагентов, в том числе и сильных минеральных кислот. [20]
Скорости гидролиза и этерификации по механизму ААс1 должны быстро возрастать при введении в ацильпую группу электроположительных заместителей, которые не будут сильно препятствовать присоединению протона к спиртовому атому кислорода, но будут сильно способствовать течению лимитирующей стадии гетеролиза при ацильном атоме углерода. [21]
Введение третьей активной группы ( NH2 или ОН) в ядро увеличивает проявляющую активность; введение в ядро электроположительных заместителей ( алкилы) усиливает проявляющую способность вещества; электроотрицательные заместители ( SO3H COOH, CN, NO3 и др.) ослабляют или уничтожают проявляющую способность ( напр. Кендалл ( 1936), к-рый установил, что проявлять могут органцч. [22]
Замещенные в а-положение производные тиофена лучше меркурируются действием уксуснокислой ртути в спиртовом, уксуснокислом или водном растворе, что, особенно при наличии электроположительных заместителей, благоприятствует образованию полимеркурированных продуктов. [23]
Естественно, что для установления общей зависимости скорости рассматриваемой реакции от характера заместителей X необходимо дальнейшее изучение этой реакции на ртутноорганическях объектах, содержащих другие электроотрицательные и электроположительные заместители. [24]
Триазины с электроположительными заместителями ( - СН3) при указанных условиях не полимеризуются, что, по-видимому, связано с очень высокой прочностью шж-триазинов с электроположительными заместителями. Однако при более высоких температурах ( нагревание с источником радикалов - CF3, перфторацетоном при 520 С) также образуются полимеры. [25]
Было установлено, что электроотрицательные заместители, находящиеся в метаг или пара-положении по отношению к азоту уре-тановой группы, ускоряют реакцию, в то время как электроположительные заместители, находящиеся в тех же положениях, замедляют ее. [26]
Было установлено, что электроотрицательные заместители, находящиеся в мета - или пара-положении по отношению к азоту уре-тановой группы, ускоряют реакцию, в то время как электроположительные заместители, находящиеся в тех же положениях, замедляют ее. [27]
Таким образом, с увеличением электроотрицательности замещающей группы возрастает температура стеклования полимера; следовательно, возрастает его твердость при обычной температуре и ухудшается растворимость. Присутствие электроположительных заместителей не способствует увеличению сил межмолекулярного сцепления в полимере. Тс полимера не меняется ( введение СНГ - группы) или уменьшается ( введение аминогруппы) по сравнению с Тс полистирола. [28]
По анионному механизму легко по-лимеризуются мономеры, содержащие электроотрицательные заместители, например акрилонитрил, метилметакрилат, а также диены с сопряженными двойными связями. Мономеры с электроположительными заместителями полимеризуются с меньшей скоростью. Катализаторами анионной полимеризации являются вещества основного, электронодонорного характера: щелочные металлы, их гидриды, амиды, органические соединения металлов I - III групп, органические основания, третичные амины и другие соединения. [29]
Величины рз и - для различных заместителей. [30] |