Cтраница 4
Следует, однако, предупредить, что периодические возвращения по долготе не будут иметь место по отношению к одним и тем же точкам круга, проходящего через середины знаков зодиака, и [ одновременно ] по отношению к апогеям и перигеям эксцентров вследствие предположенного их перемещения. [46]
Мы подчеркнули в части II, что все теоретические обоснования аддитивных систематик основаны на гипотезе трансфера-бельности локализованных МО, геминалей, элементов оператора Фока, парных энергий или трансферабельности геометрических объемов и матриц плотностей первого и второго порядка в этих фрагментах. Предположенное в этом разделе рассмотрение не основано a priori на трансферабельности, но и в данном случае необходим учет симметрии и изменения энергии, обусловленного хвостами МО или частичными изменениями плотности в областях, которые можно рассматривать как инвариантные. Другими словами, лишь a posteriori анализ изменения энергии вскрывает химическое значение нетрансферабельной части волновой функции. [47]
Предположенное ранее объяснение обычно ограничивалось рассмотрением стерических и электронных воздействий. Используя константы замещения и регрессионный анализ, авторы показали, что заместители могут действовать в трех группах: электронной, стерической и гидрофобной. [48]
Из всех алициклов наибольшее значение для теории конформаций имел циклогексан и его производные. Предположенное еще Заксе существование циклогексана в двух стереоизомерных формах было подтверждено современными методами структурного анализа, для объяснения установленных фактов были выдвинуты теоретические соображения, а для описания тех же фактов предложена специальная терминология. Отчасти одновременно, а отчасти несколько позднее разрабатывалось и учение о зависимости химических свойств циклогексана и его производных от его конформа-ционного состава. Поэтому в нашем изложении мы уделим первое место истории изучения этого алицикла и его в теоретическом отношении наиболее интересных производных. [49]