Замещение - катион
Cтраница 4
К а т и о и и р о в а н и е основано на фильтровании воды через слой катионита ( см. йокшпы), при к-ром происходит замещение катионов Саг и Mg3, содержащихся в обрабатываемой воде, на катионы Na, H или NHJ, содержащихся в твердой фазе катионита. В связи с этим различают Na -, Н - и КН4 - катионирование. Истощенный катионит регенерируют, пропуская через него раствор, содержащий нон Na, H или NH j в нек-ром избытке. В качестве катиоиитов в основном применяют: с у л ь ф о-уголь, КУ-1 и КУ-2 ( см. Иониты); полная емкость поглощения ( соответственно) 500 - 550, 600 - 650 и 1500 - 1700 г-эк / мя. Рабочая емкость поглощения, зависящая от размеров зерен катионита, обмениваемого иона ( Na, H -, NHO, общего солесодержания, высоты слоя, характера регенерации и скорости фильтрования, колеблется в значительных пределах. [46]
Благодаря тому, что рентгеновская техника теперь позволяет достаточно надежно определять позиции обменных катионов в цеолитах, они становятся уникальными модельными ионообмеяншсачи, на которых можно проследить за последовательностью замещения катионов в разных структурных позициях в процессе обмена, за изменениями позиций катионов в результате обмена и при дегидратации кристаллов. Возможности такого рода исследований отсутствуют для подавляющего большинства других ионообиенников. [47]
Для цеолитных катализаторов NaCaX, NaMgX, NaCaY, NaMgY, NaCeY, NaHY величина кажущейся энергии активации не зависит от мольного отношения SiO2 / Al2O3 ( силикатного модуля) в цеолите, степени замещения катиона щелочного металла, природы катиона, введенного ионным обменом. [48]
Сопоставление данных, полученных титрованием по Фишеру, реакцией с литийалюминийгидридом и путем определения потерь массы при прокаливании, позволяет количественно изобразить подробную картину образования гидроксильных крупп [13, 14], если предположить, что в цеолитах Y происходит стехиометрическое замещение исходных катионов на катионы РЗЭ. Эти центры дегидроксилируются преимущественно при 300 - 400 С. [49]
Так как ] ЧН4 - формы цеолитов могут быть легко получены путем обычного ионного обмена, с любой степенью обмена катионов на ионы NH4, то этим способом удается получать Н - формы цеолитов с различной степенью замещения катионов на протоны. Получение водородных форм цеолитов с большим содержанием водорода при сохранении кристаллической структуры этим способом возможно только для высококремнеземных цеолитов. Нагревание аммониевых цеолитов с малым относительным содержанием Si02 сопровождается вместе с выделением NH3 частичной аморфизацией структуры их каркасов. [50]
Закономерности ионного обмена на глинистых минералах сводятся к следующему [1, 3, 37-44]: обменные реакции являются стехиометрическими; емкость обмена зависит от концентрации дисперсной фазы и катионов, природы минерала и катиона, формы частиц и степени их дисперсности; процесс обмена усиливается с ростом рН раствора; ионный обмен происходит обычно в водной среде; емкость обмена обусловливают нарушенные связи вокруг краев алюмокремниевых единиц, нестехиометрические замещения катионов внутри структуры, наличие водородного наружного гидроксила, способного замещаться обменными катионами. [51]
Важнейшей чертой глинистых минералов является широко развитый у них изоморфизм, с которым связан ряд весьма важных особенностей их состава, строения и энергетического состояния. Нестехиометрические замещения катионов приводят к нарушению электронейтральности кристаллической структуры и появлению у нее избыточного отрицательного заряда, по величине которого глинистые минералы располагаются в такой последовательности: каолинит, монтмориллонит, гидрослюда. [52]
 |
Значения проводимости для некоторых хорошо проводящих. [53] |
Как и в системах M-TCNQ, проводимость обеспечивается цепочками молекул TCNQ. Замещение катионов большого размера ионами щелочных металлов увеличивает проводимость на несколько порядков величины. Ослабление кулоновского взаимодействия между носителями заряда и катионами, вероятно, благоприятствует делокзлизации заряда в цепочках молекул. [54]
 |
Зависимость извлечения обменных и тетраэдрических катионов цеолитов от объема пропущенной 0 1 М HCI. [55] |
Непосредственная обработка высококремнистых цеолитов сильными кислотами приводит к последовательному замещению катионов ионами гидроксония. Впервые замещение катионов ионами гидроксония осуществлено на мордените и клиноптилолите. Более продолжительная обработка сильными кислотами приводит к удалению из каркаса ионов алюминия, каждый из которых при этом замещается на четыре гидро сильные группы. Деалюминированные образцы сохраняют высокую степень кристалличности. Кроме того, по степени кислотного декатионирования и деалюминирования цеолитов может быть проведена качественная оценка прочности связи обменных катионов в структуре этих минералов, что важно при выборе катионной формы и типа цеолита для использования в качестве ионообменника. [56]
Термообработка концентрата приводит к снижению доли фракции лигносульфоната с низким молекулярным весом, что реако меняет его свойства. При замещении кальциевого катиона в лигносульфонатах на одновалентные удается получить растворы, обладающие большой текучестью. При этом явно изменяется структура элементарных частиц. Напротив, при введении в раствор концентрата соединений, содержащих многовалентные металлы, текучесть растворов снижается и резче проявляется внутренняя структура коллоидных частиц. [57]
Крекинговые катализаторы приготовляются либо методом совместного осаждения из соответствующих растворов солей кремния и алюминия или раздельным осаждением с последующим смешением отмытых свежих гидроокислов кремния и алюминия, либо пропиткой свежеосажденного и промытого геля кремнекислоты солями алюминия с последующим разложением путем нагревания. Предлагаемый нами метод замещения катионов для синтеза крекирующих катализаторов [ 7J заключается в переходе от одного гидрогеля свежеприготовленного металлосиликатного соединения к другому путем частичной или полной замены одних групп катионов, входящих в металлосиликатное ядро, другими. [58]
Каталитическая активность цеолита NaY, так же, как и NaX, очень мала. С увеличением степени замещения катиона Na на Са активность возрастает. Доказано [12], что удаление ОН-групп из декатионированных цеолитов типа Y и морденита ведет к снижению его крекирующей способности по отношению к нормальным парафинам. Планк и Росинский [2], используя свои воззрения о существовании на поверхности активных цеолитов кислотных центров, разработали новый тип промышленных катализаторов крекинга типа дюрабед-5 - 8, содержащих ( РЗЭ) НХ и P33) HY ( см. гл. В работе [13] экспериментально показана большая стабильность катион-декатионированных форм цеолита Y ( LaH -, LaCaH -) по сравнению с чистыми декатионированной и катион-ной формами. [59]
Когда рассматриваются термодинамические свойства силикатных твердых растворов, целесообразно принимать за компоненты только ионы. В самом деле, если замещение катиона Fe2 на Mg2 в ортопироксене не вызывает никаких изменений в силикатном каркасе или если эти изменения незначительны и являются прямой функцией отношения Fe / Mg, то безразлично, что выбрать компонентом - FeSiO3 или Fe. Однако в отношении некоторых других твердых растворов это несправедливо: например, для плагиоклазов изменение отношения Na / Ca ведет к изменениям как структуры, так и состава алюмосиликатного каркаса. [60]
Страницы: 1 2 3 4