Замещение - кольцо
Cтраница 1
Замещение колец циклопентадиенила возможно даже в ковалентных ме-таллоценах. [1]
 |
Протонный спектр ( при 40 Мгц жидкого фурфурола. [2] |
Можно было предположить, что замещение фурано-вого кольца настолько изменило химические сдвиги, что сигнал в области слабого поля в спектре фурфурола должен быть приписан третьему, а не пятому водородному атому. Сигнал альдегидного водорода в спектре этого соединения не имеет тонкой структуры, а сигнал водородного цикла в слабом поле вообще отсутствует. [3]
Максимумы поглощения поли-л-ксилилидена определяются типом замещения фениленовых колец, природой заместителей в фениль-ных ядрах и виниленовых группах, а также долей ц с-виниленовых групп. Максимум поглощения для незамещенного поли-л-ксилили-дена находится примерно при 2350 см 1, полимер имеет желтую окраску. Введение о - или г-фениленовых групп прерывает цепь сопряжения, что приводит к гипсохромному сдвигу. Поли - ж - или поли-о-ксилилидены являются бесцветными продуктами. Наличие в л-фениленовых кольцах таких сильных электронодонорных заместителей, как метоксигруппы в 2 5-положении, вызывает батохром-ный сдвиг от желтого к темно-красному цвету. Незначительный батохромный сдвиг к оранжевому цвету происходит при введении цианогрупп в виниленовые группы. Часть ц с-виниленовых групп в цепи обусловливает незначительный гипсохромный сдвиг в связи с уширением полосы поглощения к коротким длинам волн. [4]
Формула ( 26) соответствует эквивалентной схеме замещения кольца с током над проводящим слоем. [5]
Как уже указывалось, соединения ряда тиофена обладают разной способностью к сорбции [121] в зависимости от степени замещения кольца. [6]
На первый взгляд можно было бы ожидать, что соотношение орто - и пара-изомеров, образующихся в процессе замещения кольца с орто-пара-ориентирующим заместителем, должно составлять 67: 33, поскольку имеется два орто-положения и только одно пара-положение. Практически же это соотношение никогда не реализуется. Если не считать того, что почти всегда наряду с орто - и пара-изомерами получается небольшое количество мета-замещенного продукта ( степень замещения каждого из положений определяется в конечном счете легкостью атаки или, иначе говоря, относительной скоростью реакции), то чаще всего смесь имеет завышенное содержание пара-продукта. Это объясняется, вероятно, тем, что имеющийся заместитель стерически затрудняет атаку в близко находящиеся от него орто-положения, тогда как для достаточно удаленного пара-положения такого рода затруднения не возникают. Увеличение размера атакующего агента дает такой же эффект. [7]
Рассмотрим пример применения ЯМР для решения такой задачи путем изучения ФС катализатов крекинга, полученных на свежем, отравленном и реактивированном образцах промышленного микросферического цеолитсодержащего катализатора [438, 439] Характеристики ФС таких катализатов, элементный состав и содержание в них бензина представлены в табл 3 49 В результате реактивации катализатора количество а-протонов по отношению к ароматическим ядрам и протонов метиленовых групп в алкильных цепях снижается и приближается к уровню в катализате на неотравленном катализаторе, хотя количество протонов концевых групп алкильных цепей для всех катализатов одинаково В катализате, полученном на реактивированном катализаторе, зафиксировано наибольшее содержание ароматических и наименьшее содержание бензильных протонов, что связано со снижением степени замещения ароматических колец ( т е после пассивации в катализате преобладают алкилбензолы с невысокой степенью замещения колец) Параметр ароматичности изменяется незначительно Содержание третичных и четвертичных углеродных атомов после пассивации превосходит таковое для катализатов, полученных как на отравленном, так и на свежем катализаторе. [8]
Такое поведение этих кислот в присутствии силикагеля может быть объяснено неодинаковыми сорбционными свойствами различных замещенных тиофенов. Известно, что замещение тиофено-вого кольца в положениях 2 и 5 на алкильные остатки сильно влияет на адсорбционную способность соединений тиофена на сорбентах подобного типа. [9]
Галогенирование в ароматическое кольцо идет со значительно большей скоростью, чем другие процессы. Поэтому обычно в присутствии катализаторов образуются только продукты реакции замещения кольца. В свою очередь, галогенирование в боковую цепь идет значительно быстрее, чем реакции присоединения к ароматическому кольцу. Таким образом, различия в скоростях и условиях проведения реакции позволяют осуществлять галогенирование однозначно в избранном направлении. [10]
Галогенирование в ароматическое кольцо идет со значительно большей скоростью, чем другие процессы. Поэтому обычно в присутствии катализаторов образуются только продукты реакции замещения кольца. В свою очередь, галогенирование в боковую цепь идет значительно быстрее, чем реакции присоединения к ароматическому кольцу. [11]
Этот метод может быть использован также для определения типа замещения колец в циклических углеводородах. [12]
Моноароматические углеводороды представлены три - и тетра-замещенными гомологами бензола ( замещение кольца в положениях 1 2 4; 1 3 5; 1 2 4 5 и 1 2 3 5); найдены также полй-алкилзамещенные инданы. [13]
Злаковые были, по-видимому, единственными растениями, дающими после окисления нитробензолом значительное количество n - оксибензальдегида. Поэтому представлялось возможным, что в тех видах растений, которые не могут использовать тирозин для образования лигнина, замещение кольца происходит без участия промежуточного вещества, замещенного только в пара-положении. [14]
Большинство гексагидропиримидинов получены прямой конденсацией 1 3-диаминов с альдегидом или кетоном. Часто они находятся в равновесии [78] с нециклическими изомерами схема ( 39); положение равновесия зависит от таких факторов, как степень замещения кольца и растворитель. [15]
Страницы: 1 2