Вакантохроматография
Cтраница 3
Как уже было указано, Вакантохроматография является одним из вариантов дифференциальной хроматографии, посредством которой можно определять лишь те компоненты смеси, концентрации которых отличаются от заданных, стандартных. С этой целью в колонку периодически вводится порция газа, содержащего заданные концентрации анализируемых компонентов. В таком случае вакансии возникнут и детектор зарегистрирует пик только при отклонении концентрации анализируемых компонентов от заданного значения. Направление отклонения пера самописца в этом случае указывает на возрастание или понижение концентрации данного компонента против заданной величины. Таким образом, детектор может служить нуль-инструментом. [31]
Для увеличения точности анализа при вакантохроматографии предложена методика, один из вариантов осуществления которой состоит в том, что анализируемую смесь непрерывно пропускают через колонку, и через определенные промежутки времени путем переключения 3-ходового крана ее направляют через элемент, обеспечивающий изменение конц-ций до стандартного значения, напр. [32]
В последнее время предложен метод вакантохроматографии. Принцип метода состоит в том, что в поток непрерывно пропускаемой через колонку газовой смеси дозируется небольшой объем инертного газа в виде кратковременного импульса. Вначале по всей длине колонки устанавливается сорбционное равновесие между компонентами пропускаемой пробы сорбентом. При введении инертного газа равновесие нарушается, и эти нарушения ( вакансии) движутся по колонке аналогично тому, как движутся зоны повышенной концентрации при проявительной хроматографии. Детектор регистрирует концентрационные вакансии так же, как в проявйтельном методе он отмечает концентрационные пики. [33]
Процессы, протекающие в колонке при вакантохроматографии, нетрудно понять исходя из приводимых ниже чисто качественных соображений. Предположим, что через колонку непрерывно пропускается анализируемый газ, состоящий из компонентов 1, 2 и 3, разбавленных газом-носителем. Если в колонку после установления сорбционного равновесия ввести пробку инертного газа, то на переднем фронте этой пробки вследствие фронтально-десорбционного процесса возникает профиль концентраций, схематически представленный в области II на рис. 10, а. Образуются три фронта, каждый из которых в соответствии с уравнением ( 21) движется с определенной скоростью w & KS, зависящей от коэффициента распределения данного компонента. Иа замыкающий край газовой пробки все время поступает анализируемая смесь. [34]
При применении адсорбентов проявительная хроматография и вакантохроматография не идентичны. Это объясняется тем, что на изотерму адсорбции компонента даже в области очень малых концентраций оказывает влияние присутствие сорбируемых веществ, уменьшается выпуклость изотермы и увеличивается ее линейная область. Ввиду того что при прохождении вакансии вдоль колонки другие компоненты в занимаемой ею области находятся в равновесии с адсорбентом, фактически осуществляется модифицирование адсорбента. Это оказывает положительное влияние на хроматограмму, так как времена удерживания уменьшаются, а пики становятся более симметричными. [36]
 |
Хроматограмма вытеснительного анализа смеси водорода и дейтерия ( Глюкауф и Китт, 1957. [37] |
Процессы, протекающие в колонке при вакантохроматографии, нетрудно понять исходя из приводимых ниже чисто качественных соображений. Предположим, что через колонку непрерывно пропускается анализируемый газ, состоящий из компонентов 1, 2 и 3, разбавленных газом-носителем. Если в колонку после установления сорбционного равновесия ввести пробку инертного газа, то на переднем фронте этой пробки вследствие фронтально-десорбционного процесса возникает профиль концентраций, схематически представленный в области II на рис. 10, а. Образуются три фронта, каждый из которых в соответствии с уравнением ( 21) движется с определенной скоростью ш еа, зависящей от коэффициента распределения данного компонента. На замыкающий край газовой пробки все время поступает анализируемая смесь. [38]
При применении адсорбентов проявительная хроматография и вакантохроматография не идентичны. Это объясняется тем, что на изотерму адсорбции компонента даже в области очень малых концентраций оказывает влияние присутствие сорбируемых веществ, уменьшается выпуклость изотермы и увеличивается ее линейная область. Ввиду того что при прохождении вакансии вдоль колонки другие компоненты в занимаемой ею области находятся в равновесии с адсорбентом, фактически осуществляется модифицирование адсорбента. Это оказывает положительное влияние на хроматограмму, так как времена удерживания уменьшаются, а пики становятся более симметричными. [40]
Исследован физический смысл нулевой линии при вакантохроматографии, которая позволяет определять не только конц-ции, но и скорости их изменения. [41]
В отличие от проявительной хроматографии в вакантохроматографии анализируемая смесь пропускается непрерывно, а в нужный момент вводится проба газа-дозатора. Это обстоятельство существенно упрощает анализ, так как, во-первых, не требует специальных устройств дозаторов в случае, например, анализа агрессивных веществ. Наконец, в качестве газа-дозатора в вакантохроматографии можно применять любой из компонентов анализируемой смеси в чистом виде. [42]
Законы движения компонентов и размывания идентичны в вакантохроматографии с законами для обычной хроматографии. [43]
Жуховицкий и Туркельтауб ( 1962) развили вакантохроматографию, изменив в проявительном методе роль газа-носителя следующим образом. Анализируемая смесь с газом-носителем в качестве подвижной фазы непрерывно протекает по колонке. После установления распределительного или соответственно адсорбционного равновесия с неподвижной фазой дозируется малое количество газа-носителя. Образующаяся вследствие этого концентрационная дырка в смеси при прохождении колонки расщепляется, подобно тому как это происходит при использовании проявительного метода. Для каждого компонента, содержащегося в смеси, образуется отдельная дырка, так называемая вакансия. [44]
Предложенный Жуховицким и Туркельтаубом новый вид хроматографии - Вакантохроматография - позволяет периодически определять состав газовой смеси в потоке без применения дорогостоящих ( гелий) или взрывоопасных ( водород) газов-носителей. Также выяснена возможность анализа сложной смеси углеводородов этим методом. Метод вакантохроматографии применен для анализа сероводорода в углеводородных газах и воздухе. Найдено, что хроматографическое определение сероводорода в этилене и в воздухе целесообразно проводить на трикрезилфосфате в качестве жидкой фазы. В этом случае через 6 мин после ввода анализируемой смеси наблюдается четкий пик сероводорода. [45]
Страницы: 1 2 3 4